喜树碱合成中间体的光学异构体分离及分离机理研究

首次在CHI-DMB及(R,R)-DNB-DPEDA手性柱上对喜树碱合成中间体——2-[N-对甲苯磺酰基-(R)-脯氨酰氧基]-2-[6-氰基-(1,1-亚乙二氧基)-5-酮-1,2,3,9-四氢中氮茚-7-基]-丁酸乙酯进行了光学异构体分离. 考察了流动相中极性醇类添加剂对手性分离种类及浓度对分离的影响, 并比较了溶质在这两种手性柱上的手性识别机理, 结果发现在这两种手性固定相上, 溶质与手性固定相之间的吸引作用都是产生手性识别的关键. 从溶质与固定相的空间结构看, 在CHI-DMB手性柱上, π-π堆积作用及偶极偶极作用起了关键作用; 而在(R,R)-DNB-DPEDA手性柱上, π-π堆积作用, 偶极偶极作用及氢键作用对分离起了重要作用. 此外, 空间位阻在喜树碱中间体的光学异构体分离中也起了一定的作用. 根据溶质和固定相的空间结构, 推导出的两个光学异构体的流出顺序, 并通过相应的光学异构体得到验证.     

食品添加剂柚皮素在CDMPC上的对映体分离

首次在纤维素三(3,5二甲苯基氨基甲酸酯)(CDMPC)手性固定相上,对柚皮素进行了对映体分离研究.考察了流动相中不同醇类添加剂种类及浓度对其对映体分离的影响.初步探讨了柚皮素在该手性固定相上的手性识别机理.     

铋膜电极电位溶出法测定痕量铅、镉、锌

研究了用铋膜电极替代汞膜电极测定痕量重金属元素铅、镉和锌的电位溶出法。实验了同位镀铋膜及测定重金属特别是痕量铅的条件。实验结果表明：铅、镉、锌在铋膜电极上可得到灵敏的电位溶出峰，峰高和溶出电位与汞膜电极法相近，使用铋膜电极可避免使用汞电极带来的环境污染。利用铋膜电极电位溶出法测定了水样及血样中痕量铅的含量。     

依托度酸及其中间体依托度酸甲酯的对映体分离研究

在自制的涂敷型纤维素三（3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯）（CDMPC）和Pirlde型（S,S）-Whelk-O1两种手性柱上,对依托度酸及其中间体进行了对映体分离。考察了在流动相正己烷中,不同的醇类添加剂以及醇类添加剂的浓度对手性分离的影响,当流动相为正己烷-仲丁醇（0．39mol／L）,流速1．0mL／min,温度25℃时,对映体在CDMPC柱上分离效果好。研究了溶质的体积大小及空间立体结构因素对手性分离的影响。结果发现,对（S,S）-Whelk-O1柱,溶质与固定相之问以氢键为主的吸引作用是手性识别的主要因素,而对于CDMPC柱,溶质在手性空腔中的空间适应性很可能是手性识别的关键。     

离子液体中氧化铜纳米结构的合成

以离子液体为介质, 采用一步低热固相化学反应制备出直径为5 nm的氧化铜纳米粒子和直径为5~10 nm, 长度达50~100 nm的氧化铜纳米棒. 利用XRD, TEM, HRTEM, SAED, XPS, EDS以及N2-吸附/脱附等测试手段对其进行了表征. 实验结果表明: 体系中氢氧化钠和离子液体的加入量对产物形貌有着重要的影响. 同时讨论了氧化铜纳米结构的生长机理.     

高效液相色谱手性固定相法分离取代环己酮及取代环己醇的对映体

在4种自制的涂敷型纤维素衍生物手性柱，即纤维素三苯甲酸酯(CTB)、纤维素三(4-甲基苯甲酸酯)(CTMB)、纤维素三苯基氨基甲酸酯(CTPC)和纤维素三(3，5-二甲基苯基氨基甲酸酯)(CDMPC)与小分子的Prikle型(S，S)-Whelk—O1手性柱上对取代环己酮及取代环己醇进行了对映体分离。研究了溶质的立体结构因素对手性分离的影响，并初步探讨、比较了溶质在这两种手性柱上的手性识别的机理。结果发现，在(S，S)-Whelk—O1柱上溶质与固定相之间的吸引作用是手性识别的主要原因，而对于纤维素衍生物手性柱，溶质的空间结构在手性空腔中的空间适应性可能是手性识别的关键。     

液相色谱-质谱联用分离拉呋替丁的顺反异构体

拉呋替丁是一种新型非竞争性组胺H2受体拮抗药，目前正处在报新药阶段。本品存在顺反两种异构体，主要成分为顺(Z-)式异构体，含少量反(E-)式异构体。随着药物构效关系研究的深入，药物异构体的分离分析日益被人重视。到目前为止，分离检测拉呋替丁的顺反异构体未见文献报道。本研究利用聚酰胺型ChiraSpher色谱柱，考察了拉呋替丁的顺反异构体的分离。     

D,L-α-氨基酸对映体在冠醚手性柱上的分离

在( )-(18-冠-6)-2,3,11,12-四羧酸手性固定相上对15种天然的D,L-α-氨基酸对映异构体进行手性分离研究。分别考察了流动相中有机添加剂甲醇的含量,酸性添加剂的种类和浓度对手性分离的影响,并初步探讨了溶质在手性柱上的手性识别的机理。可能是因为α-氨基酸上的伯胺基团与流动相中H 形成强极性的铵离子R-NH3 ,由于两个对映体形成的R-NH3 在冠醚空腔内的氢键作用及适应性不同而发生手性识别。流动相中甲醇含量以及酸性添加剂种类和浓度的变化都影响了强极性的铵离子R-NH3 在流动相和固定相之间的平衡,导致手性识别的强弱差异。另外还考察了柱温变化对苯基丙氨酸和酪氨酸分离的影响,实验所选取的温度都低于对映体转折温度T=467.3K,因此在所研究的实验温度范围内,固定相构型未发生明显变化,保留机制及对映选择作用不变。ΔΔH0和ΔΔS0都为负,说明该化合物的拆分为焓驱动过程。     

3种碱性药物在手性柱上的对映体分离

在(S,S)-Whelk-O 1手性柱上对去甲羟基安定、扁桃酰胺和氯噻酮3种碱性药物进行了对映体分离研究。考察了流动相正己烷体系中不同种类和浓度的醇类添加剂、不同浓度乙酸对3种碱性药物对映体分离的影响,并初步探讨了其手性分离机理。结果表明,去甲羟基安定和扁桃酰胺在正己烷异丙曩蔓／乙酸为80：20：0．1(V/V)条件下都获得了很好的分离,其最佳分离度分别为2．59和3．63,氯噻酮则未获得分离。     

氯霉素类药物的高效液相色谱手性分离研究

利用Pirkle型(S,S)-Whelk-01手性柱对合霉素、甲砜霉素、氟甲砜霉素进行了对映体分离研究。考察了在正己烷流动相中醇类添加剂种类及浓度对其手性分离的影响,并采用液相色谱／质谱联用法对甲砜霉素的两个异构体峰进行了确证。结果表明：当异丙醇和叔丁醇为醇类添加剂时,合霉素和甲砜霉素获得较大分离因子,而使得氟甲砜霉素获得较大分离因子的是乙醇。合霉素在流动相为正己烷／乙醇=97：3时获得最大分离度是1．89;在正己烷／乙醇=90：10时,甲砜霉素、氟甲砜霉素都获得了很好的分离,最佳分离度R8分别达到1．84和3．94。