色谱-质谱联用技术测定化妆品中25种邻苯二甲酸酯

建立了乳液、霜、水以及油类化妆品中25种邻苯二甲酸酯类化合物的气相色谱-质谱和液相色谱-质谱测定方法。不同基质样品经不同方法净化处理后,采用气相色谱-质谱或液相色谱-质谱进行测定。气相色谱-质谱法采用DB-5MS毛细管色谱柱(30 m,250 mm×0.25μm),程序升温,选择离子模式同时测定21种邻苯二甲酸酯类化合物。液相色谱-质谱采用MN EC-C18色谱柱(4.6×100 mm,2.7μm),以甲醇和0.1%甲酸为流动相,梯度洗脱,流速0.7 mL/min,采用电喷雾电离(ESI+),多反应监测(MRM)模式同时测定24种邻苯二甲酸酯类化合物。25种邻苯二甲酸酯类化合物的线性关系良好,相关系数均大于0.999,回收率实验结果为89.3%~105.6%,RSD为0.4%~4.0%,检出限均小于0.3 mg/kg。方法适用于化妆品中邻苯二甲酸酯类化合物的全面筛查。     

气相色谱-串联质谱法同时测定烟用水基胶中15种邻苯二甲酸酯类化合物

采用气相色谱-串联质谱法同时测定烟用水基胶中15种邻苯二甲酸酯类化合物的含量。烟用水基胶样品0.300g经2mL水分散,用10mL正己烷萃取5min。在气相色谱分离中用DB-35MS色谱柱为固定相,在质谱分析中采用多反应监测模式。15种邻苯二甲酸酯类化合物的质量浓度均在0.05~5.0 mg·L~(-1)内与其对应的峰面积呈线性关系,方法的检出限(3S/N)为0.006~0.027μg·g~(-1)。在4,20,100μg·g~(-1)等3个浓度水平进行加标回收试验,回收率为87.8%~104%,测定值的相对标准偏差(n=6)为1.3%~6.1%。     

同位素稀释-气相色谱-质谱法测定白酒中23种邻苯二甲酸酯类化合物

提出了同位素稀释-气相色谱-质谱法测定白酒中23种邻苯二甲酸酯类化合物含量的方法。样品用正己烷-乙酸乙酯(1+1)混合液提取后,经DB-5MS毛细管色谱柱分离,采用电子轰击离子源选择离子反应监测模式进行质谱测定,同位素内标法进行定量分析。23种邻苯二甲酸酯类化合物的线性范围在0.2~3.0mg·L-1之间,测定下限(10S/N)在0.05~0.1mg·kg-1之间。加标回收率在73.2%~122%之间,相对标准偏差(n=6)在0.49%~11%之间。     

前吸附技术-超高压液相色谱-串联质谱法同时测定酒中24种邻苯二甲酸酯

建立了前吸附技术-超高压液相色谱-串联质谱测定酒中24种邻苯二甲酸酯含量的方法。酒类样品经稀释、净化后采用前吸附技术排除仪器管路中的本底干扰,经超高压液相色谱-串联质谱仪进行测定。采用多反应监测模式、电喷雾电离源正离子(ESI⁺)模式进行检测,外标法定量。24种邻苯二甲酸酯在0.005~2.00 mg/L范围内线性关系良好,相关系数(r)均大于0.99,检出限(S/N=3)为0.003~0.05 mg/kg。以不含增塑剂的酒类样品作为空白样品进行加标回收率试验,各种邻苯二甲酸酯化合物的回收率为75.4%~118.2%,相对标准偏差(RSD)为4.0%~11.2%。该法不但可以有效排除管路中邻苯二甲酸酯本底的干扰,而且简单、灵敏、稳定。     

超高效液相色谱-串联质谱法测定纺织品中19种邻苯二甲酸酯

采用超高效液相色谱-串联质谱法(UPLC-MS/MS)测定纺织品中19种邻苯二甲酸酯(PAEs)类化合物。实验采用Waters C_(18)色谱柱(50×2.1 mm,1.7μm),以甲醇-0.1%甲酸溶液为流动相,流速为0.4μL/min,采用梯度模式洗脱;质谱采用正离子电离模式(ESI+),多反应监测模式(MRM)检测。19种PAEs在其线性范围内线性良好(r20.994),定量限(S/N=10)为0.1~0.5mg/kg,回收率为88.8%~112.6%,相对标准偏差(RSDs,n=6)为1.1%~10.9%。实验表明该方法检测速度快,灵敏度高,适合纺织品中增塑剂的检测。     

液相色谱-串联质联法测定食品用塑料包装中邻苯二甲酸酯类增塑剂

采用液相色谱-串联质谱法(LC-MS/MS)测定了食品用塑料包装材料中的3种邻苯二甲酸酯(DBP、BBP、DEHP)的含量。样品经正己烷超声提取后,以Hypersil Gold色谱柱为固定相,以甲醇-水(95+5)溶液为流动相进行洗脱,采用电喷雾正离子源-多反应检测模式检测。3种邻苯二甲酸酯的质量浓度在5.00~250μg·L-1范围内与其峰面积呈线性关系,方法的检出限(3S/N)在0.1~0.2μg·L-1之间。对空白样品进行加标回收试验,回收率在92.5%~101%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在4.6%~6.9%之间。     

固相萃取/液相色谱-串联质谱法测定水中苯胺类化合物及基质干扰的消除

建立了固相萃取/液相色谱-串联质谱检测水中18种苯胺类化合物的分析方法,并优化了固相萃取和色谱条件。水样经混合型阳离子交换柱(MCX)或硅胶基体阳离子交换柱(SCX)富集后,用氨水甲醇溶液洗脱,用超纯水适当地稀释后,用液相色谱-串联质谱法测定。以ODS柱为分离柱,甲醇-0.005%(v/v)甲酸水溶液为流动相,梯度洗脱,多反应监测模式分析,内标法定量。18种苯胺类化合物的分析时间在15 min之内。采用MCX柱萃取时,16种苯胺化合物的方法检出限为0.002~0.035 μ g/L,地表水样品的加标回收率为72.5%~92.5%,相对标准偏差为1.4%~9.6%;采用SCX柱萃取时,17种苯胺类化合物的方法检出限为0.013~0.207 μ g/L,地表水样品的加标回收率为66.5%~102%,相对标准偏差为2.4%~13.6%。本实验还考察了消除基质干扰的5种方法,结果表明,调整色谱分离条件是最有效的方法,其次是选择合适的前处理方法。更换离子源、内标法定量和利用基质标准溶液校正也可在一定程度上消除或补偿基质干扰。     

超高效液相色谱-串联四极杆质谱测定酒中15种邻苯二甲酸酯

利用超高效液相色谱-串联四极杆质谱技术建立了酒中15种邻苯二甲酸酯的快速检测方法。酒样经氯化钠盐析及液液萃取后氮吹至干,用流动相定容后测定。目标物经Agilent SB C18柱分离,以乙腈和15 mmol/L乙酸铵水溶液为流动相进行梯度洗脱,采用选择离子扫描模式(MRM)进行检测。15种邻苯二甲酸酯CCα为0.8~3.4μg/L,CCβ为1.2~5.1μg/L,各目标物3个水平的日内重现性在82.6%~109.2%间,相对标准偏差为2.2%~14%,日间重现性在82.0%~109.6%间,相对标准偏差为2.6%~12%,方法可用于各类酒中邻苯二甲酸酯的日常监测。     

SPE-UPLC-MS/MS测定环境水体中呋喃丹、莠去津、甲萘威及6种邻苯二甲酸酯类

建立了超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)同时测定环境水体中呋喃丹、莠去津、甲萘威和6种邻苯二甲酸酯的分析方法。采用Pak C18固相萃取小柱对样品进行富集和净化,甲醇-水为流动相梯度洗脱,以BEH C18柱分离,在串联质谱的多反应监测模式(MRM)下检测,外标法定量。结果表明,在优化实验条件下,9种目标化合物在0.5~20.0μg/L范围内线性关系良好,相关系数均大于0.998,方法检出限(LOD)和方法定量下限(LOQ)分别为0.05~0.12μg/L和0.2~0.3μg/L,回收率为86.0%~96.5%,相对标准偏差(RSD)小于5%。方法快速准确、回收率高,适用于环境水体中呋喃丹、莠去津、甲萘威及6种邻苯二甲酸酯的测定。     

超高效液相色谱-串联质谱法测定食品包装材料中18种邻苯二甲酸酯的含量

采用超高效液相色谱-串联质谱法测定食品包装材料中18种邻苯二甲酸酯的含量。食品包装材料样品用正己烷提取,采用Aglient ZDRBAX RRHD Eclipse Plus C~(18)色谱柱(3.0mm×100mm,1.8μm),同时串联ZORBAX Eclipse Plus C~(18)富集柱(2.1mm×50mm,1.8μm),以不同体积比的0.1%(体积分数)甲酸水溶液和甲醇的混合液作为流动相梯度洗脱,采用电喷雾正离子源多反应监测模式检测。18种邻苯二甲酸酯的质量浓度均在0.050~5.0mg·L~(-1)范围内与其峰面积呈线性关系,方法的检出限(3S/N)在0.003~0.030mg·kg~(-1)之间。在0.1,1.0,10.0mg·kg~(-1)等3个浓度水平进行加标回收试验,回收率在87.5%~102%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在0.90%~3.9%之间。     

超高效液相色谱-串联质谱法测定烟用水基胶中邻苯二甲酸酯类化合物

建立了一种测定烟用水基胶中17种邻苯二甲酸酯类(PAEs)化合物的超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)法。样品经水分散,以甲醇定容,涡旋振荡萃取。萃取液离心后,过有机相滤膜进行UPLC-MS/MS分析。通过增加延时柱的方法,排除色谱系统带入的PAEs干扰。结果表明:在0~5μg/m L范围内,方法的线性关系良好,相关系数均大于0.994,定量下限为0.010~0.479μg/g。该方法的回收率为87.6%~106.0%,相对标准偏差(RSD,n=6)为0.8%~6.2%。将该方法与YC/T 333-2010标准方法进行对比,结果显示两种方法的检测数据不存在显著性差异。方法用于烟用水基胶中17种PAEs的测定,操作简单,稳定性好。     

GC-MS/MS法对焙烤食品及其塑料包装材料中25种磷酸三酯类与邻苯二甲酸酯类化合物的同时测定

建立了气相色谱-质谱/质谱(GC-MS/MS)测定焙烤食品及其塑料包装材料中25种磷酸三酯类及邻苯二甲酸酯类化合物的高通量检测方法。焙烤食品以乙腈-丙酮(8∶2,体积比)超声提取,采用50 mg C18和50 mg PSA混合填料进行Qu ECh ERS净化;塑料包装材料经二氯甲烷-甲醇超声提取后直接检测。样液经DB-5 ms色谱柱分离,选择反应监测(SRM)模式测定。25种化合物在各自线性范围内的相关系数不小于0.997 5,方法检出限为10~500μg/kg,平均回收率为80.2%~119.6%,相对标准偏差(n=6)为1.5%~9.4%。该方法操作简单,净化效果好,可有效消除基质效应,适用于不同焙烤食品及其塑料包装材料中磷酸三酯类及邻苯二甲酸酯类化合物的同时测定。     

液相色谱-串联质谱法测定纺织品中18种邻苯二甲酸酯类化合物

采用液相色谱-串联质谱法测定纺织品中18种邻苯二甲酸酯类化合物。样品经二氯甲烷提取,氮吹至近干后,用甲醇定容至1 mL。在色谱分离中选用Shiseido MGⅡC₁₈色谱柱,5 mmol·L^-1乙酸铵甲醇溶液和水按不同比例混合作流动相梯度淋洗。质谱测定中采用正离子模式大气压化学电离源、多反应监测模式测定18种邻苯二甲酸酯类化合物。18种邻苯二甲酸酯类化合物分别在一定的质量浓度范围内呈线性,测定下限（10S/N）在0.1～1.0 mg·kg^-1之间。方法用于成人内衣和婴幼儿T恤样品分析,回收率在68.7%～112%之间,测定值的相对标准偏差（n=10）在4.3%～18%之间。     

气相色谱-串联质谱法测定蔬菜和土壤中17种邻苯二甲酸酯

采用气相色谱-串联质谱法测定蔬菜和土壤中17种邻苯二甲酸酯的含量。蔬菜样品用乙腈均质提取,土壤利用水和乙腈振荡提取。在气相色谱分离中用DB-1701MS色谱柱为固定相,在质谱分析中采用多反应监测模式。17种邻苯二甲酸酯的质量浓度均在2.00~500μg·L-1范围内与其峰面积呈线性关系,测定下限(10S/N)在0.01~0.32μg·kg-1之间。以空白样品为基体进行加标回收试验,所得回收率在71.1%~118%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在0.20%~15%之间。     

高效液相色谱-串联质谱法测定天然彩色棉中23种邻苯二甲酸酯

采用高效液相色谱-串联质谱法测定天然彩色棉中23种邻苯二甲酸酯的含量。天然彩色棉样品经破碎后,称取粉末1.000 0g,用甲醇30mL超声提取30min。提取液蒸馏浓缩并用氮气吹至近干,用甲醇定容至1mL,经0.45μm有机过滤膜过滤后,以Kinetex-C_(18)色谱柱为分离柱,以不同体积比的甲醇和0.1%(体积分数)甲酸溶液为流动相进行梯度洗脱,采用电喷雾正离子源多反应监测模式检测。23种邻苯二甲酸酯的质量浓度均在0.01~0.50mg·L~(-1)内与其对应的峰面积呈线性关系,方法的检出限(3S/N)为0.01~4.05μg·kg~(-1)。以空白样品为基体进行加标回收试验,所得回收率为85.2%~105%,测定值的相对标准偏差(n=6)为0.60%~12%。     

气相色谱-质谱法测定洗涤用品中6种邻苯二甲酸酯

建立了测定洗涤用品中6种邻苯二甲酸酯的气相色谱-质谱法。样品经乙酸乙酯超声提取5min,提取液在HP-5MS毛细管色谱柱上分离,质谱分析中采用电子轰击离子源和选择离子监测模式,外标法定量。6种邻苯二甲酸酯的线性范围为1.0~20mg·L~(-1),方法的检出限(3S/N)均小于1.0mg·kg~(-1);样品中6种邻苯二甲酸酯的加标回收率在85.6%~113%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在2.2%~5.8%之间。     

固相萃取-气相色谱-串联质谱法测定大葱等蔬菜中23种邻苯二甲酸酯类化合物残留

建立了气相色谱-串联质谱联用(GC-MS/MS)同时测定蔬菜中23种邻苯二甲酸酯类化合物(塑化剂)的方法。蔬菜经乙腈提取,玻璃Florisil固相萃取柱净化,正己烷定容,Agilent DB-5MS UI超高惰性毛细管柱(30 m×0.25 mm×0.25 μm)程序升温分离,MS/MS(选择反应监测模式)分析,外标法定量。考察了大葱等复杂基质蔬菜中邻苯二甲酸酯类化合物的提取和净化方法,并对色谱和质谱条件进行了优化,提出了扣除本底的办法;通过基质加标校准曲线补偿对邻苯二甲酸酯检测的基质效应。23种邻苯二甲酸酯的线性范围除邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)为0.1~5 mg/L外,其余均为0.02~1 mg/L,相关系数(r)除邻苯二甲酸二(2-甲氧基乙基)酯(DMEP)外均大于0.99。方法的检出限(S/N=3)为0.01~0.05 mg/kg,定量限(S/N=10)为0.02~0.1 mg/kg。3个加标水平下目标物的平均回收率为81.3%~104.2%,相对标准偏差(n=6)为3.2%~11.2%。该方法稳定可靠,应用串联质谱很好地消除了基质效应的干扰,灵敏度高,定性定量更为准确,适用于蔬菜中邻苯二甲酸酯类化合物的检测和确证。     

高效液相色谱–串联质谱法同时测定塑料食品接触材料中20种邻苯二甲酸酯迁移量

采用高效液相色谱–串联质谱(LC–MS/MS)技术建立了食品接触材料中20种邻苯二甲酸酯类迁移量的测定方法。样品分别采用欧盟(EU)No.10/2011法规中食品模拟液浸泡,橄榄油浸泡液用乙腈进行液–液萃取,水基浸泡液直接过滤,C18色谱柱(100 mm×2.1 mm,2.7μm)分离,以0.1%甲酸溶液–甲醇溶液为流动相,梯度洗脱,采用多反应监控(MRM)模式进行分析检测。20种邻苯二甲酸酯类化合物质量浓度在1~500 ng/m L范围内与色谱峰面积呈线性关系。水溶液、3%乙酸食品模拟浸泡液、10%乙醇食品模拟浸泡液、20%乙醇食品模拟浸泡液、50%乙醇食品模拟浸泡液、橄榄油食品模拟浸泡液中方法定量限分别为0.20~9.81 ng/m L,0.19~9.76 ng/m L,0.25~12.3ng/m L,0.21~10.8 ng/m L,0.19~11.7 ng/m L,0.45~20.3 ng/m L。样品加标回收率为85.8%~111.3%(3%乙酸浸泡液),79.4%~123.6%(橄榄油浸泡液),两种浸泡液中测定结果的相对标准偏差不大于8.48%(n=6)。该方法具有快速简便、灵敏度高及准确性好等特点,适用于塑料类食品接触材料中邻苯二甲酸酯类迁移量的检测。     

气相色谱-串联质谱法测定生态纺织品中的邻苯二甲酸酯类

采用气相色谱-串联质谱法同时测定生态纺织品中的24种邻苯二甲酸酯类。样品经正己烷超声提取,提取液经ProElut PSX玻璃固相萃取柱净化,以丙酮-正己烷(15+85)混合液洗脱,洗脱液经氮气吹至近干后,用正己烷定容至1.0 mL。采用DB-5MS毛细管色谱柱分离,质谱分析中采用电子轰击离子源和选择反应监测模式。24种邻苯二甲酸酯类的质量浓度在一定范围内与峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)在1.0~10 mg·kg~(-1)之间,测定下限(10S/N)在5.0~25 mg·kg~(-1)之间。加标回收率在81.3%~102%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在1.8%~6.6%之间。     

固相萃取-气相色谱-质谱法测定化妆品中20种邻苯二甲酸酯

提出了同时测定化妆品中20种邻苯二甲酸酯类化合物的固相萃取(SPE)-气相色谱-质谱法(GC-MS)。不含油脂和含油脂的化妆品样品分别以正己烷和乙腈为溶剂作超声固相萃取,使其所含邻苯二甲酸酯类化合物溶于有机相中。萃取液经Cleanert PAE30006-C柱净化,所得净化后溶液进行气相色谱-质谱(GC-MS)分析。质谱分析中采用电子轰击正离子模式(EI+)和选择离子监测(SIM)模式,用外标法定量。20种邻苯二甲酸脂类化合物的质量浓度在0.1~10mg·L~(-1)范围内与峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)在0.13~1.04 mg·kg~(-1)之间,样品加标回收率在79.2%~123%之间,相对标准偏差(n=6)在1.7%~12%之间。