PEO／V2O5复合薄膜中Li^＋的位置与电子结构研究

采用自洽场离散变分Xα（SCC-DV-Xα）方法对纯V2O5及夹层V2O5的能带结构、态密度、键强度、电子集居数等进行了研究，结果表明，Li^ 引入V2O5层间的最佳位置在在双键氧之下（或之上），且靠近层的中心位置，此时它与周围原子间的作用力非常微弱，并且材料的导电性增强，使夹层复合材料Li^ 注入／脱出具有很好的可逆性和较好的光学性质。     

海洋酸化条件下重金属和金属纳米颗粒的环境行为及其对海洋生物的影响

工业革命以来,海洋吸收人类排放的CO_2,导致地球表层海水碳酸盐浓度和pH持续下降,使得全球海洋出现酸化现象.海洋酸化(ocean acidification,OA)除直接威胁海洋生态系统的稳定外,还通过改变海洋污染物的环境行为间接改变其对海洋生物的毒性效应.本文以重金属和金属纳米颗粒(metallic nanoparticles,MNPs)等环境污染物作为主要的研究对象,通过对OA的成因进行深入分析,重点研究OA改变重金属的存在形态和影响金属纳米颗粒的溶解、悬浮、迁移等一系列过程的主要机理,探明这些重金属和MNPs的关键环境过程的改变对海洋生物个体的影响,并对其造成的毒性差异进行了重点分析.最后对OA与共存污染物毒性效应进一步需开展的研究工作进行了重点展望.     

碳纳米材料与共存污染物的联合毒性

碳纳米材料(carbon nanomaterials,CNMs)具有广泛的应用,其产量飞速增长,并在纳米产品的消费过程中不可避免地被释放到环境中.环境中的CNMs能够与共存污染物(如有机污染物、重金属和其他纳米颗粒)相互作用,影响彼此的归趋及毒性效应.因此在评价CNMs的环境风险时,CNMs与环境中共存污染物的联合毒性不容忽视.本文首先归纳了CNMs对生物体的直接及间接致毒机制,随后着重探讨了CNMs与有机污染物、重金属等环境污染物的联合毒性,从CNMs与其他污染物的作用方式入手,探究了联合毒性与单一毒性发生差异(增强或抑制)的机制,最后对目前CNMs与共存污染物联合毒性的评价方法、研究水平以及面临的挑战进行了分析和展望,为准确评估并深入理解CNMs的环境风险提供一定的理论基础.     

固相萃取/液相色谱-串联质谱法测定水中苯胺类化合物及基质干扰的消除

建立了固相萃取/液相色谱-串联质谱检测水中18种苯胺类化合物的分析方法,并优化了固相萃取和色谱条件。水样经混合型阳离子交换柱(MCX)或硅胶基体阳离子交换柱(SCX)富集后,用氨水甲醇溶液洗脱,用超纯水适当地稀释后,用液相色谱-串联质谱法测定。以ODS柱为分离柱,甲醇-0.005%(v/v)甲酸水溶液为流动相,梯度洗脱,多反应监测模式分析,内标法定量。18种苯胺类化合物的分析时间在15 min之内。采用MCX柱萃取时,16种苯胺化合物的方法检出限为0.002~0.035 μ g/L,地表水样品的加标回收率为72.5%~92.5%,相对标准偏差为1.4%~9.6%;采用SCX柱萃取时,17种苯胺类化合物的方法检出限为0.013~0.207 μ g/L,地表水样品的加标回收率为66.5%~102%,相对标准偏差为2.4%~13.6%。本实验还考察了消除基质干扰的5种方法,结果表明,调整色谱分离条件是最有效的方法,其次是选择合适的前处理方法。更换离子源、内标法定量和利用基质标准溶液校正也可在一定程度上消除或补偿基质干扰。     

NaI （Tl） calorimeter calibration and simulation for Coulomb sum rule experiment in Hall-A at Jefferson Lab

A precision measurment of inclusive electron scattering cross sections is carried out at Jefferson Lab in the quasi-elastic region for ⁴He, ¹²C, ⁵⁶Fe and ²⁰⁸Pb targets. The longitudinal (R_L) and transverse (R_T) response functions of the nucleon need to be extracted precisely in the momentum transfer range 0.55 GeV/c≤|q|≤1.0 GeV/c. To achieve the above goal, a NaI (Tl) calorimeter is used to distinguish good electrons from background, including pions and low energy electrons rescattered from the walls of the spectrometer magnets. Due to a large set of kinematics and changes in HV settings, a number of calibrations are performed for the NaI (Tl) detector. Corrections for a few blocks of NaI (Tl) with bad or no signal are applied. The resolution of the NaI (Tl) detector after calibration reached (δE)/√E ≈ 3% at E=1 GeV. The performance of the NaI (Tl) detector is compared with a simulation. The good calibration and background analysis for the NaI(Tl) detector are very important for the reduction of the systematic error of cross sections and the separation of R_L and R_T.     

高效液相色谱-串联质谱法同时测定水中13种有机污染物

以地表水环境质量标准严格控制的特定项目为依据,建立了直接进样-高效液相色谱-串联质谱同时测定水中13种化学性质差异较大的有机污染物的分析方法,这13种有机污染物为乐果、敌敌畏、敌百虫、对硫磷、甲基对硫磷、马拉硫磷、内吸磷、丙烯酰胺、苯胺、联苯胺、甲萘威、微囊藻毒素-LR、阿特拉津。水样经0.22 μm尼龙66滤膜过滤后,采用Kromasil 100-5 C18柱(150 mm×2.1 mm, 5 μm)分离,以甲醇-0.01%甲酸水溶液为流动相进行梯度洗脱,流速0.5 mL/min,柱温40 ℃,电喷雾正离子模式(ESI⁺)电离,多反应监测模式(MRM)进行检测,外标法定量。13种化合物的浓度与其峰面积在一定浓度范围内均呈现良好的线性关系(r≥0.9995),方法检出限为0.02~0.1 μg/L。测定低、中、高浓度的加标样品,13种化合物的相对标准偏差为0.5%~5.0%(n=6),实际样品加标平均回收率为81.2%~112%。此方法灵敏度高、干扰小、分析速度快,可适用于地表水、地下水中这13种有机污染物的同时分析。     

增强型脂质去除净化剂结合超高效液相色谱-串联质谱法测定食品中8种大麻素类化合物

研究在优化前处理条件及色谱分离的基础上,建立了同时测定巧克力、软糖、糕点、饼干、饮料、白酒等6种典型食品基质中8种大麻素类化合物的超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)的测定方法。前处理方法中考察了不同的净化方式,采用增强型脂质去除净化剂(EMR-Lipid)解决了巧克力中复杂油脂及软糖中胶质难以去除的问题;同时净化溶液在氮吹前加入10%丙三醇甲醇溶液,解决了目前文献方法中直接氮吹对回收率影响很大的关键问题。样品以乙腈为提取溶剂,EMR-Lipid为净化剂进行净化,无水硫酸钠除水后,乙腈层加入10%丙三醇甲醇溶液100μL,氮吹至近干;采用Waters ACQUITY UPLC BEH Shield RP18色谱柱进行分离,电喷雾负离子扫描,多反应监测(MRM)模式检测,基质匹配外标法定量。方法学研究表明,四氢大麻酚、次大麻二酚、四氢大麻素、大麻萜酚在2～200 ng/mL范围内线性关系良好;大麻酚、大麻二酚、大麻二酚酸、四氢大麻酚酸A在0.4～40 ng/mL范围内线性关系良好,相关系数(r)均大于0.995;检出限和定量限分别为0.8～4μg/kg和2～10μg/kg。在...