新型催化剂载体材料—镁铝复合氧化物的制备及其物理化学性质

以ＮａＯＨ，Ｎａ２ＣＯ３混合或以ＮＨ４ＯＨ，（ＮＨ４）２ＣＯ３混合液为沉淀制备了Ｍｇ／Ａｌ＝３－６．７的Ｍｇ－Ａｌ为滑石。将水滑石在５００－６００℃下焙烧制得了具有与Ｍｇｏ相同的晶体结构的Ｍｇ（Ａｌ）Ｌ复合氧化物，它们的比表面积大于或接近γ－Ａｌ２Ｏ３，而且具有良好的热稳定性。     

类水滑石[CdxMg6—xAl2（OH）16]^2＋[S.2H2O]^2—l的合成与表征

用中温水热法合成了类水滑石〔ＣｄｘＭｇ６－ｘＡｌ２（ＯＨ）１６〕＾２＋〔Ｓ．２Ｈ２Ｏ〕＾２－，探讨了ＰＨ值、投入Ｃｄ＾２＋离子的量以及硫化时间等条件对合成的影响，并用ＸＲＤ、ＦＴ－ＩＲ、ＤＴＡ－ＴＧ等手段进行了表征，找出了合成层间嵌入Ｓ＾２－离子的含Ｃｄ类水滑石的最佳条件。     

过氧杂多阴离子柱撑水滑石类层状化合物的合成与表征

以硝酸根型水滑石作交换前驱体，通过离子交换法合成了过渡金属离子一、三钛取代的Ｋｅｇｇｉｎ结构过氧钨硅杂多阴离子柱撑水滑石Ｚｎ２Ａｌ（ＯＨ）６－［ＳｉＷ１１（ＴｉＯ２）Ｏ３９］及Ｚｎ２Ａｌ（ＯＨ）６－［ＳｉＷ９（ＴｉＯ２）３Ｏ３７］，用元素分析、ＸＲＤ、ＩＲ、ＸＰＳ、化学分析等手段对产物的组成和结构进行了表征。结果表明，过氧杂多阴离子进入水滑石层间，使水滑石的层间距从０．９２ｎｍ增加到１．４７ｎｍ。     

以水滑石为前体的Mg—Al—M复合氧化物对催化消除NOx的活性

通过Ｈ２－ＴＰＲ、ＸＲＤ，ＴＧ－ＤＴＡ及比表面积测定等对Ｍｇ－Ａｌ水滑石化合物进行了表征，研究了焙烧温度对水滑石物理性质的影响，在此基础上，研究了Ｍｇ－Ａｌ水滑石中加入过渡金属（Ｍ）离子后对ＮＯ＋ＣＯ反应的催化活性。结果发现，含有Ｃｕ离子的样品对ＮＯ＋ＣＯ反应有较高的催化活性，并与Ｃｏ－Ａｌ－Ｍ的催化性能进行了比较。     

水滑石焙烧产物Mg（Al）O为载体的Pt催化剂的正己烷临氢反应性能

制备了以水滑石焙烧产物－Ｍｇ－Ａｌ复合氧化物为载体的Ｐｔ催化剂，并考察了它在氢存在下的烃类转化反应性能，表明此类催化剂具有比一般的Ｐｔ／Ａｌ２Ｏ３更好的正己烷脱氢环化和异构化反应活性和选择性，更低的氢解反应活性。分别制备了以Ｈ２ＰｔＣｌ６、Ｐｔ（ＮＨ３）４（ＯＨ）２和Ｐｔ（ＮＨ３）４Ｃｌ２为浸渍剂的催化剂，其中以用Ｐｔ（ＮＨ３）４Ｃｌ２和Ｐｔ（ＮＨ３）４（ＯＨ）２制备的催化剂的脱氢环化反应和异构化     

硅钨系列三元杂多阴离子柱撑水滑石的合成、表征及其酸碱催化性能

从ＮＯ_３－ＬＤＨ出发，通过直接交换反应合成了具有Ｋｅｇｇｉｎ结构的杂多阴离子ＳｉＷ_（１１）Ｍ·（Ｈ_２Ｏ）Ｏ　（Ｍ为第一系列过渡金属）柱撑水滑石，用元素分析、ＸＲＤ、ＩＲ和ＤＴＡ对产物的组成和结构进行了表征。结果表明，杂多阴离子进入水滑石层间，使水滑石的层间距从０．９２ｎｍ增加到１．４７ｎｍ，且热稳定性有所提高。柱撑产物在异丙醇反应中表现出酸碱双功能催化作用，但酸催化占明显优势。     

钨硅系列三元杂多阴离柱撑阴离子粘土的合成及表征

采用离子交换法将过渡金属离了三元取代钨杂多阴离子引入Ｚｎ２Ａｌ型阴离子粘土层内，得到柱撑水滑石Ｚｎ２Ａｌ（ＯＨ）６－ＳｉＷ９Ｚ３Ｏ４０（Ｚ＝Ｔｉ＾４＋，Ｍｏ＾６＋）及Ｚｎ２Ａｌ（ＯＨ）６－ＳｉＷ９Ｆｅ３（Ｈ２Ｏ２）３Ｏ３７。ＺＲＤ及ＩＲ表明，杂多阴离子引入水滑石层间后，水滑石层内高度为１．０ｎｍ。     

类水滑石［Cd_xMg_（6－x）Al_2（OH）_（16）］~（2＋）［S·2

用中温水热法合成了类水滑石［Ｃｄ_ｘＭｇ_（６－ｘ）Ａｌ_２（ＯＨ）_（１６）］~（２＋）［Ｓ·２Ｈ_２Ｏ］~（２－），探讨了ｐＨ值、投入Ｃｄ~（２＋）离子的量以及硫化时间等条件对合成的影响，并用ＸＲＤ、ＦＴ－ＩＲ、ＤＴＡ－ＴＧ等手段进行了表征，找出了合成层间嵌入Ｓ~（２－）离子的含Ｃｄ类水滑石的最佳条件．     

H_3PO_4－i－C_3H_7OAl－H_2NCH_2CH_2NH_2－HOC

以乙二胺为模板剂，采用Ｈ_３ＰＯ_４－ｉ－Ｃ_３Ｈ_７ＯＡｌ－Ｈ_２ＮＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２－ＨＯＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ非水体系，首次合成了ＡｌＰＯ_４－１２分子筛。研究了反应物配比、酸碱度及磷源、铝源等水热晶化条件对产物物相的影响，用ＸＲＤ、ＩＲ、ＳＥＭ及ＴＧ－ＤＴＡ等对产物进行了表征，对非水体系生成的ＡｌＰＯ_４－１２中有机模板剂乙二胺的化学环境进行了研究，认为乙二胺在晶体中以两种环境存在：一部分与骨架作用力较弱；另一部分与骨架以较强的氢键相作用。     

C2H5C60H的加成产物的结构和光谱性质的最子化学研究

用ＩＮＤＯ系列方法对Ｃ２Ｈ５Ｃ６０Ｈ的１，２－加成和１，４－加成两种产物异构体的结构进行了理论研究，结果表明，１，２－Ｃ２Ｈ５Ｃ６０Ｈ具有Ｃ５对称性，１，４－Ｃ２Ｈ５Ｃ６０Ｈ没有任何对称性，１，２－Ｃ２Ｈ５Ｃ６０Ｈ的总能量比１，４－Ｃ２Ｈ５Ｃ６０Ｈ的低，以此优化构型为基础，计算了两处产物异构体的电子吸收光谱，讨论了其光谱红炱的原因，同时对产物的ＮＭＲ谱进行了探讨。     

辐照异相成核结晶PA1010体系的ESR研究：结晶表面积对俘陷自由基…

本文通过ＷＡＸＤ，ＤＳＣ方法讨论成核剂对ＰＡ１０１０的聚集态结构的影响。用ＥＳＲ研究辐照不同态结构ＰＡ１０１０体系的俘陷自由基行为。结果表明：俘陷自由基－ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨＣＨ２－主要存在于结晶表面，结晶的表面积越大，俘陷自由基－ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨＣ２－的含量越高，在一定条件下，如升温，常温放置一段时间，转化为俘陷自由基－ＣＨ２Ｃ＝０的量也越大；俘陷自由基－ＣＨ２Ｃ＝０主要存在于非晶区。     

合成醇用负载型铜基催化剂的表征

采用ＸＲＤ，ＴＧ－ＤＴＡ－ＤＳＣ，ＣＯ－ＴＰＤ和Ｈ２－ＴＰＤ等技术，对三种负载型铜基催化剂的表征载基合成醇用催化剂进行了表征。结果表明，Ｆｅ组分的存在有利于ＣｕＯ晶相的形成，     

辐照异相成核结晶PA1010体系的ESR研究——结晶表面积对俘陷自由基的影响

本文通过ＷＡＸＤ，ＤＳＣ方法讨论成核剂（Ｎｄ２Ｏ３）对ＰＡ１０１０的聚集态结构的影响。用ＥＳＲ研究辐照不同聚集态结构ＰＡ１０１０体系的俘陷自由基行为。结果表明：俘陷自由基—ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨＣＨ２—主要存在于结晶表面，结晶的表面积越大，俘陷自由基—ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨＣＨ２—的含量越高，在一定条件下，如升温，常温放置一段时间，转化为俘陷自由基—ＣＨ２Ｃ＝Ｏ的量也越大；俘陷自由基－ＣＨ２Ｃ＝Ｏ主要存在于非晶区。     

以水滑石为前体的Mg-Al-M复合氧化物对催化消除NOx的活性

通过Ｈ２ＴＰＲ,ＸＲＤ,ＴＧＤＴＡ及比表面积测定等对ＭｇＡｌ水滑石化合物进行了表征,研究了焙烧温度对水滑石物理性质的影响．在此基础上,研究了ＭｇＡｌ水滑石中加入过渡金属（Ｍ）离子后对ＮＯ＋ＣＯ反应的催化活性．结果发现,含有Ｃｕ离子的样品对ＮＯ＋ＣＯ反应有较高的催化活性,并与ＣｏＡｌＭ的催化性能进行了比较     

二氧化碳加氢合成二甲醚的研究——ZrO2含量对Cu—ZnO—SiO2—ZrO2催 …

考察了ＣＯ２加氢合成ＣＨ３ＯＣＨ３反应中ＺｒＯ２含量对Ｃｕ－ＺｎＯ－ＳｉＯ２－ＺｒＯ２催化剂的影响,采用ＴＰＲ,ＸＲＤ,ＢＥＴ和ＴＥＭ等技术对催化剂的结构形态、表面性质和ＺｒＯ２的作用进行了研究,结果表明,催化剂中加入ＺｒＯ２能提高催化剂的比表面积及ＣＯ２转化率和ＣＨ３ＯＣＨ３产率,降低最佳反应温度;ＺｒＯ２含量以２％～３％为佳,催化剂中的ＣｕＯ以种形式存在：小晶粒ＣｕＯ,聚集的无定形ＣｕＯ及均匀     

预处理条件对用于CO_2加氢的超细CuO－ZnO－SiO_2催化剂性能的影响

采用ＸＲＤ、ＢＥＴ、ＴＰＲ手段，研究了焙烧和还原温度对超细ＣｕＯ－ＺｎＯ－ＳｉＯ２催化剂的性质及其ＣＯ２加氢反应催化活性的影响．胶体在５７３－７７３Ｋ范围内焙烧生成ＣｕＯ、Ｃｕ２Ｏ、ＺｎＯ晶相，随着焙烧温度继续升高，ＣｕＯ和ＺｎＯ晶粒逐渐变大，但催化剂的比表面积和孔容变化很小．在９７３Ｋ焙烧后出现Ｚｎ２ＳｉＯ４晶相，使催化剂比表积和孔容变小，导致催化剂活性降低．焙烧温度对催化剂活性的影响大于对ＣＯ２加氢产物分布的影响．在５４８－６４８Ｋ范围内，催化剂还原温度对其催化活性影响不大．７０３Ｋ高温还原后，可能由于Ｃｕ０晶粒的出现，使得催化剂的活性下降．ＴＰＲ研究结果进一步表明，焙烧温度影响ＣｕＯ同ＺｎＯ、ＳｉＯ２之间的相互作用和催化剂的还原行为．     

含噻吩环恶二唑衍生物的合成及电化学性能研究

合成了新的化合物２，５－双「２，２′－双（５－取代苯基）－１，３，４－恶二唑」噻吩（Ｒ－ＯＸＤ）（Ｒ＝Ｈ，ＣＨ３Ｏ，ＣＨ３，Ｆ，ＣＮ），用＾１Ｈ ＮＭＲ和元素分析对其进行了表征，同时，采用循环伏安法对其电化学性能进行了测试。结果表明，除了Ｆ－ＯＸＤ外，这一系列化合物的电子亲和势高于常用电子传输材料ＰＢＤ，说明它们的电子传输材料性能优良。     

不同方法制备的Cu－Co低碳醇合成催化剂的比较研究Ⅰ．吸附态CO的红外光谱

本文并行考察了用溶剂化金属原子分散（ＳＭＡＤ）、浸渍、共沉淀三种方法制备的Ｃｕ－Ｃｏ催化剂的一氧化碳加氢反应（５６３Ｋ，６ＭＰａ，Ｈ２／ＣＯ＝２）性能及吸附态ＣＯ的红外光谱．结果表明：（１）三种催化剂上反应产物均为Ｃ１－Ｃ５正构醇及正构烃，总醇的选择性依下列次序递增：ＳＭＡＤ＜浸渍＜共沉淀；（２）表面低配位钻中心上多重吸附态ＣＯ的红外吸收峰的面积分数，对不同催化剂的变化规律，与醇选择性的变化一致；（３）高温还原和焙烧均使醇选择性下降，同时使表面低配位Ｃｏ０中心减少．据此讨论了ＣＯ插入中心，活性结构及制备方法的影响．     

金属卟啉－甲基紫精二连体配合物的合成及其光化学行为

本文合成了四（对－氯代甲基）苯基－甲基紫精卟啉及其Ｚｎ、Ｃｏ、Ｍｎ配合物，用元素分析、红外光谱和紫外可见光谱进行了表征．研究了它们的光化学性质．结果表明．在ＴＥＯＡ中光照使Ｍ·ＴＣＭＰＰ—ｍｖ￣２＋发生了分子内从卟啉到甲基紫精的电子迁移反应．在ＺｎＴＣＭＰＰ－ｍｖ￣２＋／ＴＥＯＡ／ＤＭＳＯ—Ｈ２Ｏ体系中可发生光敏化还原ｍｖ２＋反应，生成较稳定的ｍｖ＋．在Ｍｎ（Ⅲ）ＴＣＭＰＰ－ｍｖ２＋／ＣＨ３ＯＨ／Ｈ２Ｏ体系中可发生光助氧化甲醇反应，并检出了氧化产物甲醛．     

Keggin结构磷钨钒杂多阴离子柱撑水滑石的合成、表征与热稳定性研究

采用水浴液中阴离子直接交换法合成了具有不同钒含量的Ｋｅｇｇｉｎ结构磷钨钒杂多阴离子ＰＷ（１２－ｎ）ＶｎＯ（４０）（ｎ＝１—５）柱撑水滑石，用元素分析、ＸＲＤ和ＩＲ对柱撑产物的组成和结构进行了表征．ＸＲＤ结果给出柱撑产物的底面间距达１．４７Ｍ．ＤＴＡ结果表明柱撑产物的热稳定性高于水滑石前驱体，且与杂多阴离子中Ｖ含量相关．由不同温度下焙烧样品的ＸＲＤ和ＩＲ研究可知，柱撑产物的热分解过程为：＜２５０℃时脱除物理吸附水和层间水；２５０～４００℃范围内脱羟基（同时伴随着层间Ｋｅｇｇｉｎ离子结构的破坏）；４００℃以上生成ＷＯ３和Ｍｇ２Ｖ２Ｏ７，后者在７５０℃以上分解为ＭｇＯ和Ｖ２Ｏ５．