带不同推电子基团二聚苯撑乙烯的电子结构与发光性能

用Wittig路线合成了一系列带不同推电子取代基的二聚苯撑乙烯,用紫外光谱和循环伏安方法测定其电子结构,并用量子化学计算方法对齐聚物的电子能级进行模拟.讨论了吸收光谱、发射光谱与生色团的电子结构的关系.     

草酸盐的电子结构及其热稳定性

本文以改进了的CNINDO程序,运用其中的EHMO方法计算了二价金属草酸盐的电子结构并讨论了它们的热稳定性与电子结构的关系。     

肽链体系中的长程电子转移: 多肽构象和旁链间距对电子转移矩阵元的影响

用AM1半经验方法,优化了吲哚和苯酚中性分子、正离子自由基和负离子自由基的几何构型。用线性反应坐标近似和溶剂效庆的类导体屏蔽模型（COSMO）构造吲哚正离子和苯酚中性分子间电子转移的双势阱,用以估算多肽链中色氨酸和酪氨酸之间的电子转移的反应热和内重组能。优化TrpH-(Pro)n-TyrOH(n=0-3)多肽模型分子的结构和构象,用能级分裂因子的极小值方法计算了这些多肽体系的电子转移矩阵元。     

杂原子取代卟啉的电子结构和光谱

用INDO/CI法计算了等电子氧杂、硫杂、氮杂卟啉的电子结构及低激发态电子跃迁.从前线轨道特征、电荷分布等与自由卟啉对比讨论了杂原子取代卟啉的电子结构.计算结果还预期了一些杂原子取代卟啉的低激发态电子跃迁光谱.     

杜鹃花科植物有毒成分的电子结构及构效关系

本文应用INDO方法, 对由杜鹃花科植物中提取分离的九个化合物进行了量子化学计算, 得到了分子轨道波函数等多种电子结构信息, 并计算了这些化合物活性部位的分子静电势, 得到了静电势图。用分子图形技术与药理性质相同的其它生物碱类毒素进行了空间结构比较。研究了它们的电子结构特征和活性部位, 讨论了作用机理及电子结构与毒性之间的关系。     

Re_2(edt)_4的电子结构和电子吸收光谱的从头算研究

用密度泛函理论中的B3LYP/CEP-4G方法对Re2（edt）4进行了结构优化和自然键轨道计算,并用单电子激发组态相互作用方法（CIS）计算了Re2（edt）4的分子轨道和激发态。结果表明Re-Re之间不存在明显的三重键,进而很好地解释了Re2（edt）4分子的电子吸收光谱。     

电子数规则

介绍了由Langmuir提出的2、8、18、32电子规则。讨论了过渡金属配合物的价电子结构的3种情况。指出了18电子规则与有效原子序数规则(EAN)的不同,综述了由实验和理论方法发现的稳定的32电子化合物。     

足球分子及有关碳笼的电子结构

本文评述了激光气化产生的碳原子簇的电子结构和活性。足球分子具有球面芳香性。我们用INDO/2和INDO/CI系列方法。研究了足球分子及其异构体的电子结构和UV谱。足球分子的计算结果是只有一条低频带(366.4nm),与实验结果(386.0nm)符合得很好。     

十二烷基磺酸铜(Ⅱ)配合物的电子顺磁共振谱及红外光谱和电子结构

本文制备了十二烷基磺酸铜配合物,用电子顺磁共振谱（ＥＳＲ）,红外光谱（ＩＲ）和量子化学计算研究了它们的电子结构。     

试论“八电子结构的稳定性”

现行中学课本（1）在谈到离子化合物和共价化合物的形成时,和以往的一些普化教科书一样,依然是用原子通过得失电子或共用电子而使其外层达到稳定的惰性气体结构（除了少数是氦的二电子结构以外,都是八电子结构）来说明为什么原子会相互结合的。     

偶氮染料分子的电子结构与生物降解活性(Ⅰ)——电荷分布对偶氮键还原裂解的影响

用量子化学MNDO方法计算了不同结构类型的偶氮染料分子的电子结构.与厌氧活性污泥对偶氮双键生物降解实验结果对照分析后发现,分子电子结构中,电荷分布的对称性对偶氮键生物降解活性有重要影响.并通过LUMO_lp(具有反应部位氮原子孤电子对特征的最低空轨道)及分子偶极矩阐述了电子结构与生物降解活性的关系.     

Ni-P非晶态合金中电子转移问题的DFT研究

根据Ni-P非晶态合金结构的短程有序、Ni和P之间具较强化学作用和结构中不存在P-P直接相连的实验事实,选择了Ni~nP(n=1-6)原子簇模型,用密度泛函理论方法对其进行计算。结果表明,在模型体系中,随着P含量的减少,电子转移方向发生变化,P原子由得电子变为失电子。这与Ni-P非晶态合金的实验结果一致,说明Ni~nP(n=1-6)原子簇模型能反映Ni-P非晶态合金的结构特点。     

取代基对醌的结构及电子转移能力的影响

用半经验的AM1,abinitio(HF/3-21G,HF/6-31G^*),及密度泛函[B3LYP/6-31G^*,B3LYP/6-311G(d,p)]方法对1,4-苯酯及其阴离子的结构与性质进行了研究。在此基础上用AM1及BLYP/6-31G(d,p)方法对泛醌Q~0,用AM1方法对泛醌Q~1,泛醌Q~2及其阴离子的结构与性质进行了研究。研究结果表明,由于取代基的影响,泛醌的环平面发生了扭曲,环上原子不再位于同一平面上。结构的变化导致了电子分布发生了变化,并由此导致了偶极矩随6位上取代基的增大而增大。随着6位支链的增长,泛醌的电离势逐渐减小而电子亲和势逐渐增大,泛醌传递电子的能力增强。在上述研究的基础上,对1,4-苯醌及泛醌的自交换电子转移反应过程进行了过程,计算了反应的内重组能,溶剂重组能及电子转移速率常数。结果表明内重组能的大小与取代基的长短无直接关系,而与得电子前后醌的结构变化程度密切相关。除高频振动的变化外,低频振动的变化对内重组能也有显著的贡献。计算所得1,4-苯醌自交换电子转移反应速率常数与实验值相符得很好。     

分子晶体电子能带的结构特征

本文研究了分子晶体电子能带的结构,指出:分子晶体电子能带的位置由分子的分子轨道能级决定,而能带宽度由各个分子中分子轨道间的相互作用决定。由此出发,提出了计算分子晶体的电子能带的简便方法。     

聚磷氮烯及其衍生物电子结构的理论研究

用分子轨道和晶体轨道方法,对聚磷氮烯及其衍生物的电子结构进行了研究,以期更深入地了解聚磷氮烯的结构和性能.研究发现,链状聚磷氮烯和环状三聚磷氮烯为平面结构,其它的环状聚磷氮烯则为巢式结构,吸电子基团取代有使环状聚磷氮烯主链环取平面结构的倾向.研究还发现,无论是链状还是环状聚磷氮烯,都表现为半导体.取代基效应表明,吸电子基团-F和-CN的取代,使聚合物的电子亲和势(EA)和电离能(IP)均增大,能隙减小,给电子基团-CH₃和-OCH₃的取代,使聚合物的IP减少;吸电子基团取代有利于n-型掺杂,给电子基团取代有利于p-型掺杂,但都不改变其半导体的特性.     

HSO自由基电子基态激发态的CAS计算研究

使用CASSCF方法和ANO-L基组优化了HSO自由基的基态和3个低占据激发态的结构, 并采用包括更多电子动态相关能的CASPT2方法进行了单点能校正. 频率计算结果表明, 优化的4个几何为势能面上的稳定点. 通过电子结构的研究合理地解释了各个激发态相对于电子基态的结构变化.     

(艹力仒)酸及其类似物紫外光电子能谱的量子化学研究

用一种新的半经验SCF MO方法HAM/3计算菸酸,菸酸甲酯,吡啶,甲酸甲酯和甲酸的分子轨道电离能。提出菸酸与菸酸甲酯紫外光电子能谱的轨道指认,并且研究了这些分子基态的电子结构。在取代效应基础上用经验方法分析了HAM/3指认的可靠性。文中还给出和讨论CNDO/2的计算结果。     

[2~3]Cyclophanes电子结构的理论研究

用改造的重叠模型多重散射X~α自洽场方法计算环芳类化合物[2~3]cyclophanes的电子结构, 分析该类分子中分子轨道通过空间和通过键的相互作用,单键连接桥.双键连接桥对通过键相互作用的影响, 用过渡态理论方法计算分子前线分子轨道的电离能,理论结果与紫外光电子能谙符合较好.     

有机磷酸酯农药分子的电子结构和生物活性

本文用CNDO/2法计算了有机磷酸脂农药系列分子的电子结构。引入新参数CB值, 即磷原子的净电荷与最弱的酯键X=P-Y的总键级之比, 表征有机磷酸酯分子生物活性电子效应, 讨论了有机磷酸酯分子生物活性与电子结构的关系。     

电子结构计算的有限元方法

本文从数学角度认识电子结构计算的困难与挑战,评述有关计算方法的优缺点以及在超级计算机上实现前景,并扼要地介绍第一原理电子结构计算的有限元方法和理论.