电荷转移复合分子晶体TMPD·(TCNQ)_2的电子能带结构及其与NMP·TCNQ和TTF·TCNQ的比较

本文对电荷转移复合分子晶体 TMPD·(TCNQ)_2 的电子能带进行了计算。在计算中将 TMPD 及 TCNQ 分别作为准一维分子柱来处理。所用计算方法为 EHMO/LCAO-MO-CO 方法。计算结果再次证实我们在前文给出的规律,即分子晶体能带的位置由其孤立分子相应分子轨道能级的位置决定,而能带宽度由相邻分子的相应分子轨道间的相互作用决定。本文还对该晶体的能带结构及其与室温电导率的关系进行了讨论,并与 NMP·TCNQ 和 TTF·TCNQ 晶体的进行比较。     

电荷转移复合分子晶体TMPD·(TCNQ)2的电子能带结构及其与NMP·TCNQ和TTF·TCNQ的比较

本文对电荷转移复合分子晶体TMPD·(TCNQ)_2的电子能带进行了计算。在计算中将TMPD及TCNQ分别作为准一维分子柱来处理。所用计算方法为EHMO/LCAO-MO-CO方法。计算结果再次证实我们在前文给出的规律, 即分子晶体能带的位置由其孤立分子相应分子轨道能级的位置决定, 而能带宽度由相邻分子的相应分子轨道间的相互作用决定。本文还对该晶体的能带结构及其与室温电导率的关系进行了讨论, 并与NMP·TCNQ 和TTF·TCNQ晶体的进行比较。     

TTF-TCNQ分子晶体的电子能带——Peierls相变前后能带结构的变化

本文对TTF-TCNQ分子晶体的电子能带进行了计算。计算结果表明,TTF-TCNQ晶体能带的位置和宽度完全符合能带位置由孤立分子的分子轨道能级决定,能带宽度由相邻分子间分子轨道的相互作用决定。计算结果也表明,Peierls相交后二聚现象对能带宽度产生了显著的影响,它使TTF和TCNQ两个分子柱各自能带宽度都剧烈变狭。根据Frhlich和Sewell所给出的载流子迁移率与能带宽度的关系,能够较满意地解释TTF-TCNQ在Peierls相变前后所发生的电导率的剧变。     

季戊四醇四硝酸酯晶体能带结构和起爆机理的DFT研究

对季戊四醇四硝酸酯(PETN)晶体进行DFT-B3LYP计算,求得其晶格能为-1.000eV,与实验值相近.前沿能带平坦,表明分子轨道能态受分子晶体场的影响较小.硝基O原子的较大贡献和酯O原子的较小贡献共同组成价带上沿态密度,而空带下沿则由硝基O和硝基N原子共同组成,说明-NO₂基易于接受电子.O-C键的重叠布居数明显比所有其它键的小,加之O-C键鞍点偏离其中点0.022nm,表明该键易于优先异裂起爆.由重叠布居数可知,分子间O…H存在较小的相互作用,[110]方向的撞击将使O…H距离靠近,因而相互作用加强,还使O-C键上的电子向O原子转移,并大大减小该键的重叠布居数,因而促进了该键的异裂.     

金属聚炔能带结构与化学键研究──Ⅰ．主链中金属对聚炔能带结构的影响

用紧束缚ＥＨＴ晶体轨道方法对含有过渡金属的聚炔化合物［─Ｃ≡Ｃ─Ｍ（ＰＨ_３）_２─Ｃ≡Ｃ─］_ｎ（Ｍ＝Ｐｄ，Ｐｔ，Ｎｉ）及［─Ｃ≡Ｃ─Ｍ─Ｃ≡Ｃ─］_ｎ（Ｍ＝Ｃｕ，Ａｇ，Ａｕ）进行了能带结构计算，发现在费米能级附近的导带或价带都是离域的ｄ－ｐπ键，这些能带对导电性起决定作用。根据重复单元碎片分子轨道和相互作用讨论了能带的组成与碎片分子轨道的相互关系。     

Ca2B2O5的电子结构和能带结构

合成了标题化合物,在已测晶体结构的基础上,利用含组态作用的INDO/S方法计算了其他电子能带结构;利用态求和方法计算了微结构分子的线性极化率及其晶体的平均折射率。分析结果表明,价带主要由B^3^+和O^2^-离子的价轨道的贡献,导带底部主要由Ca^2^+离子轨道的贡献,从O^2^-离子到Ca^2^+离子的电荷转移对线性极化率起主要贡献。     

在分子中单电子受到的作用势的理论研究

分子的所有性质都是由分子内的电子和原子核的相互作用及其运动所决定的 .这种相互作用 ,在讨论各种问题中 ,可以用各种各样的作用势来描写 [1～ 9] .分子静电势为分子间的相互作用研究 ,尤其是药物和受体相互作用的研究 ,提供一种非常有用的手段 [1,2 ] .在 Hartree- Fock[3 ,4 ] 方程中的势能项是某个分子轨道上 1个电子所受到的所有原子核和其余电子的作用势 . Slater[5,6] 提出了平均作用势 .Kohn- Sham[7]把单电子轨道引进密度泛函理论中 ,建立了 Kohn- Sham单电子运动方程 .KS轨道上1个电子所受的有效定域势场为该电子与其余电子…     

芳香酮、酚、胺、羧酸及含氮杂环的解离常数与其π电子分布的关系

本文用微扰分子轨道(PMO),Hackel分子轨道(HMO)和自洽场分子轨道(PPP)方法研究了芳香酮、芳香胺、酚和含氮杂环等化合物的解离常数(pK_α)和π-电子分布的关系。结果表明对交替烃,PMO,HMO和PPP在某些情况下,有类似的平行结果。pK_α与活性原子上的电荷密度q_w有着良好的线性关系。但对芳香甲酸和含氮杂环,pK_α与q_x有反比关系。对芳香甲酸pK_α主要由偶极矩决定。而含氮杂环主要由氮原子中的孤对电子与最高充满轨道中的电子间的排斥积分所控制。     

MCI·(TCNQ)_2电荷转移复合物分子晶体的电子能带结构及其与导电性能关系的研究

本文对1-MCI·(TCNQ)_2(Ⅰ)及2-MCI·(TCNQ)_2(Ⅱ)两种电荷转移复合物分子晶体的电子能带、电荷分布及电荷转移量进行了研究,指出:(1)晶体中TCNQ分子柱对导电起主要作用,载流子是电子。(2)导电主要是采取载流子在格点间跳跃(hopping)的方式进行。(3)晶体(Ⅰ),(Ⅱ)电导率的显著差别是由于载流子浓度,n_(AⅠ)~c=0.9988-|e|/cell,n_(AⅡ)=0.0340-|e|/cell;能带宽度△E(?)=0.088eV,△E(?)=0.040eV;(dE/dk)(?)=0.27eV·(?),(dE/dk)(?)=0.0048eV·(?)以及载流子在格点间跳跃的势垒E_(11)-E_1=2.5-8.8 kJ/mol等显著差别所致。     

外电场调控二维共价有机框架的能带结构(英文)

基于第一性原理密度泛函理论,研究了加不同方向电场对NiPc-COF能带结构的影响。结果显示:沿[100]晶向的电场能够有效影响NiPc-COF的电子结构,在3.09 V.nm-1的电场下NiPc-COF的能带降到了0.22 eV。此外,分别从电子结构、前线轨道和Mülliken电荷方面的分析进一步研究了电场对NiPc-COF的作用,结果表明沿[100]方向电荷密度的极化导致一些简并轨道的分裂从而降低了NiPc-COF的能带。