紫外光谱法微量测定高级烷氧基

测定烷氧基的方法很多,有重量法、碘量法、非水滴定法、色谱法、极谱法等。这些方法大都基于Zeisel反应,将试样中的烷氧基转化为碘代烷,分离后,再以适当方式测定碘代烷。然而它们多数只限于C_4以下烷氧基的测定,对高级烷氧基的测定研究较少。 Kretz采用一种特殊装置对碘代烷进行水汽蒸馏,测定达十六碳醇或相应的酯,然而该法太费时间。Ehrlich-Rogozinski采用非水滴定法测定高级烷氧基,需要两步反应,     

烷氧基桥联双三联吡啶的简洁合成

通过2,2'-烷氧基双苯甲醛或4,4'-烷氧基双苯甲醛和2-乙酰基吡啶在氢氧化钠和氨水溶液中的一锅煮串联反应,方便地合成了一系列重要的烷氧基桥联的双三联吡啶配体.产物结构通过1HNMR,13CNMR和HPLC/MS表征,并测定了一个代表性化合物的单晶分子结构.     

烷氧基桥联双二氢吡啶的简洁合成

2,2’-烷氧基双苯甲醛(1a～1f)或4,4’-烷氧基双苯甲醛(2a～2f)和过量的乙酰乙酸乙酯及碳酸氢铵混合物加热回流, 以较高产率生成了烷氧基桥联双二氢吡啶. 产物结构通过1H NMR, 13C NMR和HPLC/MS的表征, 并测定了一个代表性化合物的单晶分子结构.     

由烷氧基氯化钛制备的Ziegler-Natta催化剂的组份和晶型测定

<正> 近年来,用烷氧基氯化钛制备的丙烯聚合用络合催化剂,其催化活性和聚合物等规度都与四氯化钛制备的Solvay催化剂十分相近。我们在研究Solvay催化剂的基础上,合成了上述类型的催化剂,并作了丙烯聚合的研究。由于对这类催化剂还缺乏深入的研究,因此本文的目的是通过对催化剂的元素分析、气相色谱和X射线衍射等方法,测定其化学组成和物理形态。并由此来解释催化剂的某些特性。     

烷氧基苯基卟啉与环糊精的超分子体系研究

合成了5种非水溶性烷氧基苯基卟啉, 以荧光光谱法、紫外可见分光光度法和1H NMR法研究了其与环糊精相互作用形成的超分子体系. 并以荧光光谱法测定了超分子体系的包结常数和包结比, 对其包结机理进行了初步研究. 在此基础上, 探讨了不同取代位置、不同链长的烷氧基对非水溶性烷氧基苯基卟啉与不同空腔直径的环糊精的超分子体系的影响.     

联苯型高温液晶作气相色谱固定液的研究(Ⅰ)——菲、蒽和咔唑的分离

把高温液晶双-(对正烷氧基苯甲酸)-对-联苯二酚酯类(烷基为丙基、丁基、戊基、己基、庚基和壬基)作气相色谱固定液分离菲、蒽和咔唑.用半米色谱柱测定各个化合物的相对保留值.实验结果说明端基为丁烷氧基和戊烷氧基的液晶(BPBBB和BPBAmB)最好.在BPBAmB柱上16分钟内可满意地把菲、蒽和咔唑分离开.     

对—十二烷氧基二硫代苯甲酸镍（Ⅱ）配合物液晶型色谱固定？…

198 2年 Fujimura等 [1～ 3]曾报道具有液晶特性的配合物用作气相色谱固定相 ,但未引起人们的重视 ,所以至今对此几乎没有研究 .我们首次制备了对 -十二烷氧基二硫代苯甲酸镍 ( DDBN)气相色谱固定相 ,这是一种液晶型配合物固定相 ,既表现出金属离子在高温下良好的热稳定性 ,又表现出液晶配体对位置异构体的特殊选择性 ,能使最难分离的多环芳烃异构体得到满意的分离[4～ 6 ] .1　实验部分1 .1　仪器与试剂　二硫化碳和四氢呋喃在使用前重新蒸馏并干燥 ,对 -十二烷氧基溴苯在真空干燥器中于室温下干燥 4 8h.岛津 GC- 1 6A气相色谱仪 ,FID…     

有机磷化合物的研究 XVI. 磷化合物的长碳链烷基及烷氧基的P常数与基团连通性

在测定一系列具长碳链一元烷基磷(膦)酸pK~a值的基础上,求得十八个烷基及烷氧基的σ^p常数,并首次讨论与确定了σ^p值与基团连通性参数之间的关系,这些长碳链烷基及烷氧基σ^p值的求得有助于研究酸性磷(膦)酸酯萃取金属反应的结构-性能定量关系。     

烧氧基重排反应

本文综述了烷氧基重排反应。根据不同的反应机制,可将烷氧基重排反应分为三类;通过碳正离子重排的烷氧基重排反应,分子内烷氧基亲核取代反应和烷氧基α-迁移反应。     

有机磷化合物的研究 ⅩⅥ.磷化合物的长碳链烷基及烷氧基的σ~p常数与基团连通性

在测定一系列具长碳链一元烷基磷(膦)酸pK_a值的基础上,求得十八个烷基及烷氧基的σ~p常数,并首次讨论与确定了σ~p值与基团连通性参数之间的关系.这些长碳链烷基及烷氧基σ~p值的求得有助于研究酸性磷(膦)酸酯萃取金属反应的结构-性能定量关系.     

用^2^9SiNMR谱鉴定手性烷氧基氯硅烷与对映体醇类反应产物的纯度和构型

手性烷氧基氯硅烷与对映体醇反应生成非对映体, 可用^2^9SiNMR谱测定醇类对映体纯度, 相对误差在±5%以内, 非对映体SS的^2^9Si化学位移通常比相应的SR异构体出现在较高场。     

分子筛催化萜烯烷氧基化反应的研究 Ⅰ.异菠基烷基醚的合成

本文报导沸石分子筛催化蔌烯(1)、三环烯(2)与C_1～C_4醇发生烷氧基化反应,生成异菠基烷基醚(3a-3g)和副产物6,7,7-三甲基-2-烷氧基双环(2,2,1)庚烷(4a-4g)的结果。产物的结构经红外、质谱、核磁和元素分析测定,此法被认为是一种合成异菠基烷基醚的新方法。文中还讨论了可能的反应机理。     

手性含硫恶唑硼烷催化芳酮不对称还原反应的量子化学研究

用HF方法在6-31G^*基组下,对手性含硫恶唑硼烷催化苯乙酮不对称还原反应进行了量子化学从头算研究。还原反应经历了催化剂-硼烷加合物、催化剂-硼烷-酮加合物、催化剂-烷氧基硼烷加合物的生成以及催化剂-烷氧基硼烷加合物的离解过程。催化剂-硼烷加合物、催化剂-硼烷-酮加合物和催化剂-烷氧基硼烷加合物的生成分别为放热、吸热、放热过程;催化剂-烷氧基硼烷加合物离解成催化剂烷氧基硼烷为吸热过程。催化剂-硼烷-酮加合物和催化剂-烷氧基硼烷加合物都存在四种稳定的结构。最有利于氢转移的催化剂-硼烷-酮加合物结构是次低能量结构,并且具有扭曲的船形结构。催化剂-烷氧基硼烷加合物含有一个B-O-B-N四元环,尽管四元环有较大的张力,但加合物仍有较高的稳定性。     

聚-4-氧杂-6,7-双甲硫基庚基硅氧烷铂络合物的合成及其对烯烃硅氢加成反应的催化特性

4-氧杂-6,7-双甲硫基三甲氧基硅烷用气相法二氧化硅固载,再与氯亚铂酸钾作用,合成了双齿型硫醚铂络合物——聚-4-氧杂-6,7-双甲硫基庚基硅氧烷铂络合物。它对烷氧基硅烷与烯烃的硅氢加成反应具有良好的催化活性和突出的回收再用性能。其结构通过元素分析和XPS进行了表征。     

1, 3-二烷氧基丙酮的C-酰基化

1,3-二烷氧基丙酮(1)证实是很活泼的化合物,它们在Claisen缩合反应条件下发生自缩合,但是可以通过Stork烯胺程序成功地酰化为1,3-二烷氧基-乙酰丙酮(2)和1,3,5-三烷氧基-乙酰丙酮(3)。甲氧基丙酮(4)在与吗啉加热时发生自缩合而不形成烯胺。     

烷氧基重排反应

本文综述了烷氧基重排反应.根据不同的反应机制,可将烷氧基重排反应分为三类:通过碳正离子重排的烷氧重排反应,分子内烷氧基亲核取代反应和烷氧O-迁移反应.     

5-(4′-烷氧基苯基)-8-羟基喹啉锌的合成及其偏振发光性能

本文通过在8-羟基喹啉的5位上引入含不同碳链长度的对烷氧基苯基,合成了一类5-(4′-烷氧基苯基)-8-羟基喹啉锌配合物(C6OphQ)2Zn、(C8OphQ)2Zn和(C12OphQ)2Zn。通过DSC和偏振显微镜等热力学仪器考察了它们的液晶性,发现长链的5-对烷氧基-苯基-8-羟基喹啉锌均具有液晶性。将它们在聚酰亚胺取向薄膜上进行排列,应用装备有偏振器的紫外分光光度计和荧光分光光度仪测定了薄膜偏振光性质。实验发现,这些具有液晶性质的发光配合物在聚酰亚胺取向薄膜上能够产生有序排列,表现出一定的吸收和发射二色比。其中配合物(C8OphQ)2Zn在332 nm处的最大吸收二色比是2.0,在500 nm处的发射二色比为2.4。     

气相色谱法测定痕量氟方法的研究

气相色谱法测定有机硅化合物中的痕量氟是60年代末发展起来的,1967年Bock和Semmer^[1]用三乙基氯硅烷等有机硅化合物萃取,用半饱和NaHCO₃反萃测定氟,并建议可用GC法直接测定三乙基氟硅烷,1968年Fressen等^[2]用气相色谱法测定氟,近20年来,气相色谱法测定氟在环境监测、卫生防疫等方面得到应用^[3,4]。     

含烷氧基钕共聚物的合成及其光学性质

用三烷氧基钕与顺丁烯二酸酐反应合成10种与MMA有良好相容性的含烷氧基钕单体,将其与MMA共聚制得10种含烷氧基钕共聚物。研究了共聚物材料的光学性质及其影响因素。表明含烷氧基钕共聚物较PMMA有较高透光率和折光率,折光率随钕含量增加而线性增大,且具有Nd³⁺离子特征的光选择吸收性,是一类性能优异的新型光学塑料。     

气相色谱法测定汽油烃类组成分析技术的应用现状与发展

对气相色谱法测定汽油馏分烃类组成分析技术的应用现状和发展进行了系统评述。分别对高分辨毛细管气相色谱法、多维气相色谱法和溴加成结合气相色谱-原子发射光谱检测法测定汽油烃类组成的特点和存在的问题进行了讨论,并提出了一些解决方案。