有机硅试剂在昆虫性信息素合成中的应用——桃小食心虫性信息素-顺-7-二十烯酮-11和顺-7-十九烯酮-11的全合成

桃小食心虫性信息素是由Tamaki等人分离并经鉴定为顺-7-二十烯酮-11(7a)和顺-7-十九烯酮-11(7b)比例为20:1的混合物。最近,陈德恒等人提出了一条利用有机硅试剂合成顺式烯烃的方法,其立体选择性在95％以上。本文报道应用该法合成桃小食心虫性信息素的结果(见图示1)。这条合成路线具有原料比较易得,产率高和具有较好的立体选择性的优点。首先,三甲基烯丙基硅烷(1)在Schlosser’s碱(n-BuLi/t-BoOK)作用下生成的负离子与溴代缩醛2发生具有立体专一性和区域选择性的烷基化反应,产生优势量的γ-烷基化产物3和少量的α-烷基化产物。因为α-产物能够在催化量的氢碘酸存在下很容易地脱去硅基,这样我们就能除去少量的α-产物而得到纯的γ-产物3。通过具有立体选择性的碘代反应可把3转化为碘代顺式烯烃4.4在Pd(PPh_3)_4催化下与有机锌试剂偶合得到的烯烃缩醛,再在酸性的硅胶柱上水解得到醛5.5     

乙酰丙酮基聚苯乙烯在萃取金属离子上的应用

大孔的苯乙烯-二乙烯苯共聚物经氯甲基化后,分别与乙酰丙酮镍、乙酰丙酮钠和四正丁基乙酰丙酮铵三种不同的乙酰丙酮盐反应,可制得聚3-(p-乙烯苄基)戊二酮-[2,4]。其中以由乙酰丙酮镍制得的聚合物最好,除二乙烯苯外,78%左右的苯环乙酰丙酮化了。该聚合物螯合Fe~(3 )和Ni~(2 )的能力与β-二酮基高聚物相仿或稍优。还比较了此类高聚物的物理机械性能。     

立体选择性地合成（E）—β,γ—不饱和酸酯的新方法

α-芳基和α-烯基羰基结构是一类天然产物的重要结构特征。一种简便的方法将极大地有利于这些分子的合成。β,γ-不饱和酸酯属这种结构的一部分。目前,这方面已有一些工作。其中,较重要的有烯丙基化合物在催化剂作用下与一氧化碳及醇类反应成酯法,卤代烯烃与金属试剂催化偶联法及α,β-共轭     

油松毛虫性引诱剂(5z,7e)-十二碳二烯醇及其乙酸酯和丙酸酯的合成

从三甲基烯丙基硅烷和已炔出发,经过烷基化反应、硅卤消除反应、铝氢化反应以及烯基碘(4)和烯基铝(6)的偶联反应,实现了油松毛虫性引诱剂(1a—1c)的合成。总产率为20％,产物的立体化学纯度为94％。     

手性有机硅化合物 II.手性烯丙基硅烷与醛类化合物的不对称合成反应

由(-)-β-蒎烯合成了(-)-二甲基烯丙基(7,7-二甲基降蒎烷基)硅烷(1). 1和一系列醛反应可以得到手性高烯丙基醇(3). 反应有一定的对映异构体选择性. 产物的构型与使用的催化剂有关. 应用此反应合成了有光学活性的4-辛基-γ-内酯.     

低价钨化合物反应的研究-结构组成及其与亚砜和N-氧化吡啶的还原反应

六氯化钨-正丁基锂(1)与六氯化钨-锌(2)能将亚砜还原为相应的硫醚,将N-氧化吡啶还原为吡啶,在合适的条件下,产率高于90%.分离了六氯化钨与正丁基锂在四氢呋喃中产生的低价钨化合物,运用物理分析方法(ESCA,IR,1H和13C NMR)测得其组成为WCl4(THF)n.     

新型反相液相色谱固定相的研究

反相液相色谱是液相色谱中应用最广泛的一种分离体系,一般用C_(18)或其它正构烷基键合固定相。由于保留作用的主要因素是疏溶剂效应,所以溶质的分离主要通过改变流动相的组成以调节k′值而进行。 近年来,在研究反相色谱分离机理的过程中,人们也注意到反相液相色谱中固定相的结构在分离过程中也有不可忽视的作用。对正构烷基键合相的链长和侧链影响的研究表明,随着链长的增加,保留时间增加。     

有机硅化合物在a—D—葡二糖合成上的应用

三苯基硅基作为葡萄糖1-C位羟基保护基,在对硝基苯甲酰基存在下形成和脱保护基反应均易进行,而且有产率高、在反应过程中保持1-C构型不变等特点。并研究了三苯基硅基保护基在葡二糖上的应用。     

有机硅试剂在昆虫性信息素合成中的应用: 桃小食心虫性息素-顺-7-二十烯酮-11和顺-7-十九烯酮-11的全合成

本文报导应用有机硅试剂合成顺式烯烃-桃小食心虫性信息素的结果, 这条合成路线原料易得, 产率高和具有较好的立体选择性。     

有机硅试剂在昆虫性信息素合成中的应用: 桃小食心虫性息素-顺-7-二十烯酮-11和顺-7-十九烯酮-11的全合成

本文报导应用有机硅试剂合成顺式烯烃-桃小食心虫性信息素的结果, 这条合成路线原料易得, 产率高和具有较好的立体选择性。