合成醇催化剂中组分间的相互作用

近年来,CO/H_2催化合成低碳混合醇的研究受到广泛的关注。低碳混合醇可作为掺合汽油的助溶剂、燃料和代油品,一经分离则是非常重要的化工原料,应用价值很大。催化剂是合成过程的关键,七十年代以来该领域研究取得很大进展,如美国Dow公司开发的MoS_2体系,意大利Sham公司研制的“甲基燃料”合成催化剂及法国IFP开发的混合氧化物型“乙基燃料”合成催化剂等,引起人们的极大重视。催化剂的表面     

一氧化碳加氢合成低碳燃料醇催化剂的研究

以甲醇为主(～75%),异丁醇为辅(～15%)的低碳混合醇称为低碳燃料醇,它与汽油有良好的掺合能,可以掺入汽油作为代用燃料。本工作目的是在较缓和条件下研制合成低碳燃料醇催化剂,进行催化剂评价试验,考察其反应特性,并进行1000小时稳定性试验。1.实验方法催化剂评价试验在固定床反应装置上进行。反应管为φ15×480mm。催化剂20—30     

催化,C_1化学与低碳醇的制取

一、引言以现代催化理论为基础研究合成气化学与甲醇化学,在两次世界性能源危机急迫感的推动下,有了飞速的发展。以一氧化碳加氢合成油品、低碳烯烃及低碳醇,以甲醇为基础原料合成油品、低碳烯烃及同系醇,成为引人关注的课题。这些反应能否带来工业化的前景,在原料     

Co在超细Mo-Co-K催化剂合成低碳醇中的作用

采用BET、XPS和TPD表征手段对超细Mo-Co-K催化剂的织构、表面结构和吸附行为进行了研究，结合催化剂的合成低碳醇性能，论证了Co在超细Mo-Co-K催化剂合成低碳醇中的作用。Co的加入提高了催化剂合成低碳醇的活性和选择性，同时也提高了催化剂的比表面并促进了微孔的形成，催化剂的催化性能与其织构之间呈现出很好的顺变关系。Co对催化剂中可能作为合成低碳醇活性中心的低价Mo物种的电子结合能值影响较小。Co的加入降低了H2和CO在催化剂表面的强吸附中心的吸附强度，从而有利于合成低碳醇反应的发生。研究结果表明，Co仅仅是作为结构助剂，通过调变催化剂的织构和催化剂表面的H2及CO的强吸附中心而影响其合成低碳醇性能的。     

CO加氢合成低碳混合醇催化体系研究新进展

CO加氢合成低碳混合醇是C1化学研究的重要内容之一,近年来低碳混合醇在燃料和化工领域的应用价值逐步凸现,相关研究也受到越来越普遍的关注.本文就CO加氢合成低碳混合醇的催化剂体系、反应机理、合成工艺及应用等方面的最新进展进行了综述.     

溶胶-凝胶法制备还原态K-Co-Mo催化剂的合成醇性能

应用溶胶-凝胶法制备了还原态K-Co-Mo催化剂, 比较了不同的组分和不同的反应条件对合成醇性能的影响。实验结果表明，适量钾和钴助剂的添加能显著提高催化剂合成醇的性能，尤其是提高了C2+醇的选择性。此外，反应温度、压力以及空速对合成醇影响明显，升高温度可以提高催化反应中低碳醇的收率，但选择性下降；增加压力和空速可以提高低碳醇的收率和选择性，对合成低碳醇有利。在230 ℃，6.0 MPa，14 400 h－1条件下，催化剂合成低碳醇的收率为375.4 g/kg·h，选择性为70.2%，C1OH/C2+OH为0.48。     

合成低碳醇超细Mo-Co-K催化剂的TPD研究

近年来 ,Ｍｏ基催化剂由于其独特的耐硫性而在各种合成低碳醇催化剂体系中倍受青睐。许多研究表明 ,以Ｃｏ作为Ｍｏ基催化剂的第二组分可明显改善其催化合成低碳醇的反应性能[1～ 4] 。一般认为 ,Ｋ是这类催化剂通用的促进剂[1,3 ,5,6] 。我们曾经报道[7] ,还原态超细Ｍｏ Ｃｏ Ｋ催化剂具有优良的合成低碳醇性能。同时 ,催化剂的Ｃｏ Ｍｏ比对其合成低碳醇性能具有显著的影响。为了解这种影响的原因 ,本文运用ＴＰＤ技术对此类催化剂进行了研究。催化剂经还原后 ,在催化剂表面即形成了不同的吸附中心[8] 。了解这些不同的吸附中心 ,对于研…     

复合床合成低碳醇的研究

采用了三种不同的合成醇催化剂分别作为第一段催化床层,以ＺｎＯ／Ｃｒ２Ｏ３催化剂作为第二段催化床层,研究了复合催化剂床对合成低碳醇反应行为的影响。结果表明,采用复合床层技术可以提高反应产物中低碳醇的选择性,但是烃类的转化率增加,液收减小。同时发现,第一段催化床层的反应产物分布与第二段催化床层的反应条件直接影响最终的反应结果。第一段催化剂床层中ＣＯ的转化率或甲醇的选择性过高都不利于提高反应产物中低碳醇的选择性     

La促进CuCo催化剂上合成气转化制低碳醇的研究

利用超声辅助的反相共沉淀法制备了合成气选择转化制低碳醇用CuCo基催化剂。研究稀土La助剂对CuCo基复合氧化物催化剂结构的影响和催化性能的促进作用,借助X射线衍射(XRD)、N₂吸附等温线(BET)和程序升温脱附(CO-TPD)等测试技术对催化剂进行表征,并以CO加氢合成低碳醇为模型反应对其催化性能进行评价。结果表明,La助剂的添加使催化剂晶粒细化,显著加大了比表面积,促进了合成醇活性位的形成,提高了催化剂表面较强吸附CO物种的浓度,从而明显提高催化剂的活性与C_2＋醇选择性,有效调节了低碳混合醇中甲醇的含量。     

CO+H2合成产物中混合醇的色谱分析

在CO_(?) H_(?)催化合成的液相产物中,不仅含有烃和水,还有混合醇及其它含氧化合物。产物分布复杂,对其中的混合醇分析比较困难。文献报道了在柱porapak P上对正构醇分析的情况。本文选用GDX-103柱,峰高法内标工作曲线。对合成产物中低碳混合醇含量进行了测定,结果表明,此方法可以使低碳醇很好分离,数据处理简便,具有一定的可靠性。     

热处理时间对CuZnAl催化剂合成C2+OH性能的影响

采用完全液相法在不同热处理时间下制备了CuZnAl催化剂,利用X射线光电子能谱（XPS）、X射线衍射（XRD）、H₂程序升温还原（H₂-TPR）、NH₃吸附-脱附（NH₃-TPD-MS）和N₂物理吸附-脱附等方法对其结构进行了表征分析,并在浆态床反应器上对其催化合成气制C₂₊OH的性能进行了研究。研究发现,延长热处理时间增强了催化剂中Cu和Al物种之间的相互作用力,改变了其中Cu⁺的量,从而影响Cu⁺-Cu⁰活性位的协同作用。同时,热处理时间的延长减少了催化剂的表面酸量,增大了孔容和孔径;催化剂表面较少的弱酸位及较大孔容和孔径均有利于C₂₊OH的生成。热处理时间为7 h时所制备的CuZnAl催化剂表现出了优良的低碳醇合成催化活性,CO转化率和总醇中C₂₊OH的质量分数分别达到了38.1%和65.9%。     

黄柏挥发性化学成分分析

报道了用同时蒸馏－萃取装置（SDE）提取黄柏的挥发性物质,测得黄柏挥发油的含量为0．45％,用GC／MS法从黄柏挥发油中分离并确认出41种化学成分;用峰面积归一化法通过化学工作站数据处理系统得出各化学成分在挥发油中的百分含量,其中主要成分为酮类（16．38％）、醛类（13．94％）、醇类（8．27％）、酚类（50．38％）、酸类（2．18％）、其他类成分仅占3．33％,共占总检出量的97．5％。     

青蒿挥发性化学成分分析

用同时蒸馏－萃取装置（ＳＤＥ）提取了青蒿的挥发性物质,用ＧＣ－ＭＳ法分析鉴定出５０种化合物,其中主要成分为醛类（１８．１６％）、酮类（８．２４％）、醇类（１７．３６％）、酯类（１１．０２％）、酸类（７．３１％）、烃及萜类（２５．５８％）、杂环类（１０．３８％）,占总检出量的９８．０５％。     

蒸馏-萃取法与溶剂萃取法提取杏果实香气成分的比较

采用水蒸气蒸馏一萃取法和溶剂萃取法提取杏果香成分,用气相色谱一质谱联用测定其化学成分和质量分数,并对两种提取方法进行了比较。水蒸气蒸馏一萃取法提取的杏果香成分是74种,占总峰面积的73．604％;溶剂萃取法提取的杏果香成分是32种,占总峰面积的44．677％,两者相同的成分有21种。溶剂萃取法提取的主要是烷烃类化合物,水蒸气蒸馏萃取法提取的主要化合物为G醛类、C6醇类、内酯类、萜烯醇类、酮类、烷烃类等。结果表明：水蒸气蒸馏-萃取法能较好地提取杏果实香气成分。     

酸枣仁中挥发性化学成分分析

报道了用蒸馏-萃取法提取酸枣仁中挥发性物质，测得酸枣仁挥发油的含量为10．40％，用GC／MS法从酸枣果肉挥发油中分离并确定出38种化学成分。用峰面积归一化法通过化学工作站数据处理系统，得出各化学成分在挥发油中的含量。其中主要成分为酯类化合物占挥发油总量的76．12％，其次为酸类化合物为7．65％，醇类化合物为3．43％，醚类化合物为2．16％，烷烃化合物为4．61％，其它类化合物仅占4．85％。共占酸枣仁中挥发油总量的98．82％。     

Study on the effect of potassium lactate additive on the combustion behavior and mainstream smoke of cigarettes

The influence of potassium lactate (PL) on the combustion behavior and semi-volatile compounds of tobacco during smoking is investigated in this study. The addition of PL showed no effect on the content of total particulate matter, nicotine-free dry particulate matter, puff number, and nicotine. Meanwhile, a 22.5 % increase in moisture content and 3 % decrease in CO content of mainstream smoke were observed when the added amount of PL was up to 2 %. The differential thermogravimetric curves indicated that PL decreased the maximum combustion rate and influenced the thermal degradation stage of tobacco by shifting the peak point of temperature to a higher value. The gas evolution profiles obtained from Fourier transform infrared spectroscopy during combustion showed that PL could lower the CO and CO₂ yield, but did not affect the generation of CH₄ and carbonyl compounds. A great variation in semi-volatile components of the mainstream smoke was also observed from the tobacco containing PL compared with the control. The comprehensive two-dimensional gas chromatography coupled to time-of-flight mass spectrometry analysis showed that PL increased the yield of alcohols, lactons, miscellaneous oxygenated compounds and amides, but decreased that of aldehydes, acids, pyrroles and pyrazines. A small added amount (0.2 %) of PL reduced the content of total semi-volatile substances, ketones, esters, phenols, hydrocarbons, pyridines, tobacco alkaloids, and nitrogenous compound. However, the contents of these substances were not affected when the added amount was >0.2 %. PL bound the ash during combustion, thereby leading to the change of combustion behavior and certain smoke components.     

Ce-Cu-Co/CNTs催化剂催化合成气制低碳醇及乙醇的研究

采用共浸渍法制备了不同Ce含量的Ce-Cu-Co/CNTs催化剂,考察了其在合成气制低碳醇反应中的催化性能,借助X射线衍射(XRD)、程序升温还原(H2-TPR)、N2吸脱附实验(BET)、透射电镜(TEM)和CO程序升温脱附(CO-TPD)对这些催化剂进行了表征.结果表明,当Ce的质量分数为3%时,低碳醇的时空收率和选择性达到最高,分别为696.4 mg?g-1?h-1和59.7%,其中乙醇占总醇的46.8%,适量Ce的添加能提高Cu物种在催化剂上的分散度和催化剂的还原性能,能显著地增加催化剂吸附CO的能力,促进合成醇活性位的形成,进而明显提高催化剂的活性和总醇的选择性.研究表明,将具有高活性和高碳链增长能力的CuCo基催化剂与碳纳米管的限域效应结合,可实现缩窄产物分布、大幅度提高乙醇选择性的目的.     

气相色谱法测定费托合成水相产物中的低碳醇、醛、酮化合物

建立了铁基催化剂费托合成反应水相产物中低碳(C₁~C₈)醇、醛、酮的气相色谱测定方法.对色谱分离条件进行了优化,确立了以乙醇为基准物质并结合各组分校正因子的定量方法;考察了方法的精密度和准确度,并对费托合成反应水相产物样品进行了测定.结果表明,乙醇在不同的含量范围内呈现良好的线性关系,相关系数均大于0.99.费托合成水相产物中的加标回收率在93.4%~109.6%之间,准确性可以满足实际分析的需要.实际费托合成水相产物的分析结果表明,费托合成水相产物中主要的低碳醇、醛、酮的总质量分数约为3%~12%,乙醇含量最高(约为1.7%~7.3%),且正构醇、异构醇和醛酮类化合物所占的总比率依次降低.该方法简单、快速,对费托合成水相产物中重要组分的分析有重要意义.     

Volatile organic compounds of Angelica gigas Nakai, Korean medicinal herb

The study was performed to find out the profile of volatile flavor components from the aromatic medicinal plant, Angelica gigas Nakai. The volatile organic compounds of A. gigas Nakai were extracted by simultaneous steam distillation and extraction (SDE) method, and identified by gas chromatograph/mass spectrometric (GC/MS) analysis. A total of 116 compounds, including 40 hydrocarbons, 37 alcohols, 15 esters, 12 aldehydes, 7 ketones, and 5 miscellaneous were identified and quantified. Among them, 75 volatile organic compounds were detected which make up 90.52% of total volatile content. alpha-Pinene was detected as the prime volatile component which accounted for 30.89% of total volatile content and 2,4,6-trimethyl heptane, camphene, alpha-limonene, beta-eudesmol, vervenol, alpha-murrolene, and sphatulenol were detected as the major components of A. gigas Nakai.     

GC-MS分析南方红豆杉种子中的挥发油

采用水蒸气蒸馏法提取南方红豆杉种子中的挥发油，测得南方红豆杉种子挥发油的收率为2．5％。通过GC-MS技术分析了南方红豆杉种子中挥发油的化学成分。按照GC／MS通用法则，初步确定了24种化合物的结构。并用峰面积归一化法得出在挥发油中的各化学成分。其中主要成分酸类占挥发油总量的81．28％．其次的烷烃类化合物为12．74％，醛类化合物为1．80％，不饱和烷烃类化合物1．44％，醇类化合物占0、89％，酯类化合物为0．52％，胺类化合物为0．34％。这几类物质占种子中挥发油总量的99．01％。