二聚炔雌醇分子钳对氨基酸甲酯手性识别的理论研究

采用分子模拟研究了二聚炔雌醇分子钳(1~3)与D-和L-苯丙氨酸甲酯的相互作用,比较了形成配合物前后分子钳的结构变化以及与手性苯丙氨基酸甲酯相互作用能大小,其计算结果与实验结果一致。理论研究表明主客体分子间存在着的空间匹配、Van der Waals作用力和静电作用是分子识别的推动力,这为认识和预测分子钳的手性识别能力提供了理论依据。     

胆甾类分子钳对氨基酸衍生物的对映选择性识别

用差紫外光谱滴定法考察了以脱氧胆酸作spacer的手性分子钳1～3对一系列α-氨基酸甲酯的对映选择性识别性能。结果表明,分子钳1和2与客体氨基酸甲酯形成1:1型超分子配合物,并显示较好的手性识别能力。分钳3对所考察的氨基酸甲酯均没有明显的识别作用。讨论了主-客体间尺寸/形状匹配、几何互补等因素对形成超分子配合物的影响,并利用计算机模拟作辅助手段对实验结果和现象进行了解释。     

新型脱氧胆酸类手性不对称脲分子钳的设计合成

以刚性的脱氧胆酸甲酯为隔离基, 在其3位连接苯甲酰基, 12位连接手性不对称脲, 设计合成了一类新型的手性分子钳. 其结构均经1H NMR, IR, MS和元素分析确证, 并且考察了其对中性分子和D/L-氨基酸甲酯的识别性能. 实验结果表明, 这类分子钳人工受体不仅对中性有机小分子具有良好的识别能力, 而且对D/L-氨基酸甲酯亦具有优良的对映选择性识别性能.     

微波促进α-猪去氧胆酸类分子钳的合成

在微波辐射条件下,以α-猪去氧胆酸为隔离基,芳香族化合物为手臂合成了一类新型手性分子钳,其结构经1H NMR,IR、MS和元素分析确证,并且考察了其对D/L-氨基酸甲酯的对映选择性识别性能。实验结果表明,这类手性分子钳对L-氨基酸甲酯有较好的识别性能。     

单手性臂α-猪去氧胆酸类分子钳的设计与微波合成

摘要 以α-猪去氧胆酸为隔离基,在3位桥联不同的D,L-氨基酸甲酯作手性臂,合成了具有不同手性中心和裂穴的新型分子钳受体。结构均经1H NMR、IR及元素分析确证,并考察了其对D/L-氨基酸甲酯的识别性能。初步研究表明,这类分子钳对D/L-氨基酸甲酯具有良好的识别性能,其结合常数(Ka)可达5.24 × 103 L•mol-1。     

脱氧胆酸类分子钳对氨基酸甲酯的手性识别

紫外光谱法;脱氧胆酸类分子钳对氨基酸甲酯的手性识别     

手性芳酰胺类分子钳对氨基酸衍生物的对映选择性识别

在微波辐射条件下,以联苯二甲酸为间隔基,L-氨基酸甲酯为手臂,合成了3个新型芳酰胺手性分子钳。这些化合物的结构经1HNMR,IR,MS和元素分析确证。利用差紫外光谱滴定法考察了其与D/L氨基酸甲酯的对映选择性识别性能。结果表明,分子钳2a~2c对所考察的氨基酸甲酯均具有识别能力,其对D-氨基酸甲酯的识别优于对L-氨基酸甲酯的识别。从主客体间的大小形状匹配及几何互补关系等方面对这些受体的识别能力及对映选择性进行了讨论。     

微波促进无溶剂条件下酯键型猪去氧胆酸分子钳的快速有效合成

在微波辐射无溶剂条件下, 以固体K2CO3为载体, 猪去氧胆酸甲酯与芳酰氯反应合成了11个猪去氧胆酸分子钳人工受体. 所有化合物的结构均经1H NMR, IR, MS及元素分析所确证. 同传统方法相比, 该法具有简单、快速、 有效、 对环境友好等优点. 同时考察了这类受体对芳胺和手性分子的识别性能. 结果表明, 这类分子钳受体不但对芳胺具有优良的识别性能, 而且对D/L-氨基酸甲酯具有对映选择性识别性能.     

脱氧胆酸手性分子钳的微波合成及其对中性分子的识别性能研究

在微波辐射条件下,以脱氧胆酸甲酯为间隔基,高产率合成了5个脱氧胆酸手性分子钳人工受体,其结构经IR,1HNMR,MS及元素分析确证。用差紫外光谱法测定了其对中性分子的识别性能。实验结果表明,这类分子钳人工受体对所考察的客体分子有良好的识别作用,主客体间形成1∶1型主客体配合物,受体5d对苯胺的结合常数高达14171.39 M-1。     

新型酯键型鹅去氧胆酸分子钳的设计合成

以鹅去氧胆酸为隔离基、芳香族化合物为手臂设计合成了一类新型的分子钳, 其结构经¹H NMR, IR, MS和元素分析确证, 并且考察了其对D/L-氨基酸甲酯的对映选择性识别性能. 初步的结果表明, 这类手性分子钳对D-氨基酸甲酯有较好的识别性能.     

手性芳酰胺类分子钳的设计与微波合成

以间苯二甲酸为隔离基, 酰胺键桥联L-氨基酸甲酯构成手臂, 在微波辐射下合成了具有不同手性中心和裂穴的新型手性芳酰胺类分子钳. 结构均经¹H NMR, IR及元素分析确证, 并考察了其对芳香胺类化合物和D/L-氨基酸甲酯的识别性能. 初步研究表明, 这类分子钳受体不仅对中性小分子具有优良的识别性能, 其结合常数(K_a)可达2.66×10³ L•mol^－1, 而且对D/L-氨基酸甲酯亦具有良好的手性识别能力.     

联苯二甲酸类手性分子钳的微波合成

在微波辐射条件下, 以联苯二甲酸为间隔基, L-氨基酸甲酯为手臂, 合成了7个新型手性分子钳. 其结构经¹H NMR, IR, MS和元素分析所证实. 与常规加热的一般合成方法相比, 该法明显地提高了反应速度和产率. 初步的实验结果表明, 这类分子钳人工受体对D/L-氨基酸甲酯具有良好的对映选择性识别性能.     

微波干法合成脱氧胆酸分子钳人工受体

在微波辐射无溶剂条件下, 以固体K₂CO₃为载体, 脱氧胆酸甲酯与芳酰氯反应合成了11个脱氧胆酸分子钳人工受体, 其中5个为新化合物, 所有化合物的结构均经¹H NMR, IR, MS及元素分析所确证. 同传统方法相比, 该法具有简单、安全、快速、有效、对环境友好等优点. 同时考察了这类受体对中性和手性分子的识别性能. 结果表明, 这类分子钳受体不但对中性分子具有识别性能, 而且对D/L-氨基酸甲酯具有对映选择性识别性能.     

大环手性磷酰胺对氨基酸衍生物的分子识别研究

以(S)-α-甲基苯乙胺和天然氨基酸(L-丙氨酸、L-苯甘氨酸及L-苯丙氨酸)为手性源,以2,5-二(邻羟基苯基)-1,3,4- 二唑和2,4-二(邻羟基苯基)-1,3,5- 二唑为刚性单元,合成了一系列具有光学活性的新型含 二唑磷酰胺和磷酯手性大环化合物.用NMR,IR和FABMS方法研究了所合成的手性大环对氨基酸甲酯盐酸盐和二肽的分子间相互作用和分子识别.结果表明,这些主体对D-或L-氨基酸甲酯盐酸盐和二肽具有选择性的结合作用.     

单手性臂脱氧胆酸分子裂缝的设计与微波合成

以脱氧胆酸甲酯为隔离基 ,3位构建为非手性单元 ,在 12位引入手性单元 ,合成具有不同手性中心和裂穴的新型单手性臂分子裂缝受体 .结构均经1 HNMR ,IR ,MS及元素分析所确证 ,并且考察了其对中性小分子和D/L 氨基酸甲酯的识别性能 .初步研究表明 ,这类裂缝型受体不仅对中性小分子具有优良的识别性能 ,而且对D/L 氨基酸甲酯具有良好的手性识别能力 .     

手性不对称脲联苯二甲酸分子钳的设计合成

以联苯二甲酸为隔离基,手性不对称脲为手臂,设计合成了一类新型的手性分子钳。4个分子钳均为新化合物,其结构均经1H NMR,IR,MS和元素分析所确证,并且考察了其对卤素阴离子Cl-、Br-、I-的识别性能。初步的实验结果表明,这类分子钳不仅可与所考察的卤素阴离子形成1:1型超分子配合物,而且对卤素阴离子具有良好的识别选择性,识别选择性为I->>C l->B r-。     

紫外分光光度法-核磁共振法用于胆甾类人工受体对酚类的识别研究

利用常规加热方法,以脱氧胆酸甲酯为主体、芳酰肼及氨基酸甲酯为手臂合成了分子钳a-d.利用紫外分光光度法及1H NMR研究考察了部分分子钳对苯酚、对甲氧基苯酚、间甲氧基苯酚的识别性能,并测定了主客体之间的结合常数(Ka)和自由能变化值(-△G0).研究结果表明,主体分子钳与所考察的酚类化合物可形成1∶1型超分子配合物.     

氨基甲酸酯型脱氧胆酸分子钳对氨基酸甲酯的手性识别 研究

以脱氧胆酸为spacer,通过三光气桥连各种芳胺,合成了新的氨基甲酸酯型分子钳受体1～4,这些化合物的结构经IR,^1HNMR和元素分析所证实。利用差光谱滴定法考察了其与D/L氨基酸甲酯的对映选择性识别性能。结果表明,分子钳1～4对所考察的氨基酸甲酯均具有识别能力,其对D-氨基酸甲酯的识别优于对L-氨基酸甲酯的识别。从主客体间的大小形状匹配及几何互补关系等方面对这些受体的识别能力及对映选择性进行了讨论。     

分子模型及其在手性识别机理研究上的应用

介绍了近十几年来在色谱手性识别机理研究中的分子模型。在这些模型中,采用量子力学、分子力学和分子动力学等方法计算了手性选择试剂与对映体之间的相互作用,并借助X射线晶体学、核磁共振技术和计算机模拟等技术建立了各种分子模型,研究在手性化合物分离过程中的手性识别机理。     

微波促进一锅法合成氨基甲酸酯型α-猪去氧胆酸分子钳

在微波辐射条件下, 以α-猪去氧胆酸为隔离基, 通过三光气桥连各种芳香胺, 以很好的产率合成了一系列新的手性分子钳, 其结构经¹H NMR, IR, MS和元素分析确证, 并且考察了其对中性分子和D/L-氨基酸甲酯的识别性能. 实验结果表明, 这类分子钳人工受体不仅对中性有机小分子具有优良的识别性能, 而且对D/L-氨基酸甲酯亦具有良好的对映选择性识别能力.