铜基催化剂催化合成甲醇和甲酸甲酯Ⅱ.溶剂及H_2/CO摩尔比的影响(英文)

在低温低压条件下,采用浆态床反应器和铜基催化剂考察了从合成气一步同时合成甲醇和甲酸甲酯（MF）反应,并考察了溶剂和H2／CO摩尔比对CuCl和Cu－Cr氧化物催化剂的催化活性和MF选择性的影响。结果表明,溶剂对CuCl和Cu-Cr氧化物催化剂的催化活性和MF选择性都具有较显著的影响。二甲苯和十氢萘是较好的溶剂。Cu－Cr氧化物催化剂的催化活性和MF选择性随着H2/CO摩尔比的增加而降低。此外,用不同沉淀剂制备的Cu－Cr－Mn和Cu－Mn氧化物催化剂的催化活性与其相应的催化剂的比表面积呈正相关。     

环境中纳米材料的分离与分析方法

随着纳米科技的发展和纳米材料的广泛应用,进入环境中的纳米材料必将随之增加。由于纳米材料可能对生态环境和人体健康带来潜在的危害,了解环境中纳米材料的浓度水平和行为有助于正确认识和评价纳米材料的环境风险,并做出相应的防治对策。然而,纳米材料所具有的诸多特殊性质直接影响它们的环境行为和生态毒性,因此,环境中纳米材料的分析不仅包括浓度的定量测定,还包括对其组成、粒径和表面电荷等性质的表征,是一项具有挑战性的工作。本文综述了近年来关于环境纳米材料分离、表征及检测的相关手段和方法,重点包括场流分离、色谱分离和电泳分离在纳米材料分离以及显微和谱学技术在纳米材料分析中的应用;提出了一些思考和展望,希望能够增进对环境中纳米材料分离和分析方法的了解,有助于纳米材料环境分析方法的建立和推动纳米材料环境行为和生态毒理研究的进一步规范。     

沙棘果粉中异鼠李素和芦丁标准物质的制备与鉴定

异鼠李素（IS）和芦丁（RU）是沙棘中存在的两种黄酮类化合物,具有很强的抗氧化活性,能有效清除体内的自由基。由于其在沙棘原料中含量低,还原性强,其标准品的制备和提纯难度较大。该研究采用乙醇溶解和高压液相制备相结合的方法制备了高纯度的IS和RU,并通过红外光谱、紫外光谱、质谱和核磁共振C/H谱进一步鉴定其化学结构。采用典型高效液相色谱法对获得的IS和RU产品的均一性（瓶内和瓶内）和稳定性（长期：6个月,－20 ℃;短期：1周,4 ℃和－20 ℃）进行验证。统计分析数据表明,IS和RU产品具有良好的均匀性和稳定性。采用多家实验室（n = 8）联合定值方式确定所制备的IS和RU标准物质的纯度分别为99.16%和99.22%,扩展不确定度分别为0.14%和0.13%。该研究获得的IS和RU标准物质可作参考物质用于药物分析或沙棘类产品的质量评价,具有良好的应用前景。该研究为沙棘中IS和RU标准物质的制备和质量验证提供了有效的方法,可推广应用于其他标准物质的制备过程。     

神木煤显微组分热解和加氢热解的焦油组成

利用色谱-质谱联用技术测定了神木煤镜质组和惰质组在不同热解条件下焦油的组成，考察了显微组分类型和反应气氛对苯类、酚类、萘类、含氧杂环和多环芳烃类化合物产率的影响。结果表明，惰质组和镜质组焦油在组成和长链烃类、芳烃、含氧杂环和多环芳烃的相对质量分数方面存在很大差异。镜质组焦油中长链烃类的种类和相对质量分数较高，惰质组焦油中芳烃、含氧杂环和多环芳烃的种类和相对质量分数较高，反映了镜质组显微组分芳香度较低以及烷基侧链长和多以及惰质组稠环芳烃结构多和芳环缩聚程度高的特点。加氢热解比热解有较高的焦油收率，随氢气压力的增加，焦油的收率大幅度增加。镜质组和惰质组热解和加氢热解焦油组成和相对质量分数的差异反映了热解过程中氢气的加氢稳定化作用和加氢裂解作用。     

常压动态保压注塑自增强高密度聚乙烯的结构与性能

研究了常压动态保压注塑自增强高密度聚乙烯的结构和力学性能的关系,自增强高密度聚乙烯的抗张强度和杨氏模量分别从原来的23MPa和1.0GPa提高到93MPa和5.0GPa。DSC、TEM和X射线衍射研究结果表明:力学性能的显著改善主要归因于串晶的产生、高分子链沿流动方向的轴取向和结构更加完善的球晶的生成。和高压保压法相比,本法具有现实的工业应用前景。     

微波灰化-氢化物发生-原子荧光光谱法测定原油和燃料油中的铅和砷

探讨了使用微波灰化技术消化原油和成品油样品,并使用氢化物发生-原子荧光光谱法测定其中铅和砷的含量.研究了铅测定的灰化保护剂和砷测定的灰化助剂,并优化了仪器工作条件和实验条件.该方法测定原油和重油中铅的平均回收率分别为96.8%和96.7%,相对标准偏差分别为1.03%和0.93%;测定原油和重油中砷的平均回收率分别为90.0%和90.3%,相对标准偏差分别为2.39%和2.63%.     

DCLR与TLA共混改性沥青的性能对比

以SK-90沥青为基质沥青,分别加入相同掺量(与沥青质量比为5%、10%、15%和20%)的DCLR和TLA,利用SHRP PG、针入度分级体系、红外光谱仪和凝胶色谱仪对比分析DCLR和TLA共混改性沥青的宏观性能和微观结构的变化。结果表明,DCLR和TLA的加入均可以改善沥青的高温性能,但对沥青的低温性能和疲劳性能产生一定的不利影响。同时,根据DCLR和TLA共混改性沥青的官能团和分子量分布的变化可以判断DCLR和TLA对沥青的改性作用主要为物理改性,在某种程度上,DCLR不能完全替代TLA。     

医用生物陶瓷及临床应用

生物陶瓷是用于修复和重建外伤和疾病患者骨骼的陶瓷。它们可以是惰性, 可吸收和生物活性的。临床应用于髋、膝、牙、腱和韧带, 治疗牙周病和颌面重建, 牙嵴增高与加固颌骨, 脊柱融合及肿瘤切除后骨的填充, 碳涂层用作心脏瓣膜。新开发的模拟生物过程和离子注入的新技术, 在聚合物表面形成类骨磷灰石层, 具有良好的生物活性和延展性, 不仅可替代硬组织, 而且可替代软组织。生物活性铁磁微晶玻璃和耐化学腐蚀的放射性玻璃可用于癌症治疗。     

生物热化学和热动力学研究进展

生命相关过程伴随着极其复杂的化学和物理过程,包含着物质变化和能量转换,其中部分能量不可避免地会以热的形式表现出来。用微量热技术和热动力学方法,研究复杂生命体系和相关反应的热动力学过程,可宏观地、本质地反映生命相关过程的内在规律。本文综述了生物量热学方法和技术在生命科学中的应用,介绍了生物量热技术在生态系统、生物组织和器官、细胞水平、亚细胞水平和分子层面等不同生物层次和结构水平上的研究现状和进展。     

关于一次分析化学课教学过程的体会、问题与启示

让学生用草酸钙沉淀重量法和KMnO4滴定容量法测定石灰石中的氧化钙,结合实验中的问题了解和掌握重量分析法和容量分析法的有关理论知识和实验技术,通过讨论遇到的问题和提出问题,加深学生对化学分析方法知识的系统掌握以及各部分知识间的联系和区别。     

高效液相色谱法测定铬超富集植物李氏禾根系分泌物中的有机酸

建立了高效液相色谱（HPLC）测定Cr超富集植物李氏禾根系分泌物中低相对分子质量有机酸的分析方法。采用XSelect HSS T3色谱柱（250 mm×4.6 mm,5 μm,Waters）,以40 mmol/L磷酸二氢钾-磷酸缓冲溶液（pH=2.40）作流动相,流速1.0 mL/min,柱温25℃,在波长205 nm处检测。该方法在13 min内简便快速地分离出8种有机酸（草酸、酒石酸、苹果酸、乳酸、甲酸、乙酸、马来酸和柠檬酸）,且峰形良好。有机酸的检出限（LOD）为0.12~12.32 mg/L;草酸的加标回收率为73.15%,其他有机酸的加标回收率为94.54%~109.98%。李氏禾的根系分泌物中各有机酸含量分别为酒石酸（130.90±1.44）μg/g（根干重）、苹果酸（1031.34±4.38）μg/g（根干重）、乳酸（65.54±1.01）μg/g（根干重）、马来酸（0.96000±0.00367）μg/g（根干重）和柠檬酸（201.50±1.13）μg/g（根干重）。该方法简便快速,灵敏可靠,适用于植物根系分泌物样品中有机酸的测定。     

Analysis of the band profiles of the enantiomers of phenylglycine in liquid chromatography on bonded teicoplanin columns using the stochastic theory of chromatography.

The retention behaviour of the enantiomers of underivatized phenylglycine was studied on a Chirobiotic T column packed with amphoteric glycopeptide teicoplanin covalently bonded to the surface of silica gel. The retention and the selectivity of separation of the enantiomers increase with rising concentration of ethanol or of methanol in aqueous-organic mobile phases. The band profiles of the less retained L-phenylglycine are symmetrical, but the band profiles of the more strongly retained D-phenylglycine are tailing in all mobile phases tested. The band broadening does not diminish even at very low concentrations of phenylglycine, so that it cannot be attributed to possible column overload. The analysis of the band profile using the stochastic theory of chromatography suggests that the broadening can be attributed to at least two additional chiral centres of adsorption in the stationary phase contributing to the retention of the more strongly retained enantiomer in addition to the adsorption of the less retained one. This behaviour can be explained by the complex structure of the teicoplanin chiral stationary phase.     

有机酸和有机酸盐的静电离子色谱研究

 以涂敷了两性表面活性剂胆汁酸盐的十八烷基键合硅胶为固定相 ,以去离子水为流动相 ,选用电导检测器 ,研究了有机酸及其盐的同时分离 ;探讨了草酸钠、柠檬酸、苯甲酸钠溶液的色谱分离条件及分离机制 ,并应用于饮料中的苯甲酸钠和柠檬酸的定量测定。实验表明 ,这种以纯水为流动相的色谱过程 ,不仅具有快速简单、检测背景干扰小、重现性好等特点 ,而且有效地克服了二次环境污染 ,是一种对环境友好的分析方法。     

离子交换树脂的选择及柠檬酸溶液循环使用研究

用离子交换树脂法吸附柠檬酸溶液中的金属离子,苯乙烯系阳离子交换树脂的吸附性能较好,它对镍、铝离子的吸附容量均较大,且吸附前后柠檬酸溶液的浓度变化较小.静态条件下树脂对镍的吸附容量为16.83mg Ni/g干树脂,对铝为21.36mg Al/g干树脂;动态条件下树脂对镍的吸附容量为6.78mg Ni/g干树脂,对铝为31.8mgAl/g干树脂,吸附液流速为1m/h～3m/h.吸附后的柠檬酸溶液可循环使用.当用1mol/L硫酸解吸时,树脂对镍铝的解吸率可达90%以上.当硫酸中Ni2 为1.70mmol/L,Al3 为7.40mmol/L时,树脂的解吸率仍可达80%以上.     

Evaluation of tertiary pyridine resin for the separation of lanthanides by simulated moving‐bed chromatography

Lanthanide separation by simulated moving‐bed chromatography was studied as a model system for separating lanthanide fission products and minor actinides from used nuclear fuels. The simulated moving‐bed system was modeled for a tertiary pyridine anion‐exchange resin supported on silica particles as the stationary phase and a mixture of methanol and 1M nitric acid as the mobile phase. Pulse injection tests using a single packed column were used to obtain chromatographic parameters for mathematical modeling of the simulated moving‐bed system. Higher concentrations of methanol improved the separation, but the chromatograms showed evidence of nonlinearity of the isotherms. The mathematical model of the simulated moving‐bed process predicted a production rate of purified samarium and neodymium at 118 g solute/L resin/day and a purity of 99.5%. The optimal methanol ratio for the production rate for various product purities was determined from the model. The excellent separation of Nd and Sm suggests that the simulated moving‐bed system could be applied to the separation of minor actinides such as americium and curium.     

醋酸水流动相体系中硅胶键合相上生物大分子保留行为的研究

 提出了以醋酸 水作为流动相的体系中 ,在ODS柱上分离生物大分子的反相高效液相色谱 (RPLC)方法。实验结果表明 ,醋酸 水的洗脱能力强于甲醇 水 三氟醋酸体系 ,在一定程度上克服了色谱分离中一些蛋白质的不可逆吸附且具有便于冷冻干燥的优点。用参数Z(1mol溶剂化溶质被溶剂化固定相吸附时从两者接触表面释放出置换剂的摩尔总数 ) ,logI(与 1mol溶质对固定相亲和势有关的常数 )和 j(与 1mol溶剂对固定相亲和势有关的常数 )对 9种蛋白质在此流动相体系中的保留进行了表征。     

Extractant Effect on the Retention of the Stationary Phase in a Rotating Coiled Column

The effects of physicochemical properties of two-phase liquid systems (interfacial tension and differences in density and viscosity) on the retention of the stationary phase in the column were examined. These effects mainly determine the separation parameters of compounds. Extractant/decane–aqueous phase systems were used; their physicochemical properties changed both as a result of adding an extractant (di-(2-ethylhexyl) phosphoric acid, trioctylamine, or tributyl phosphate) to the organic solvent and because of a change in the composition of the aqueous phase. Aqueous ammonium sulfate of varying concentration was used as a mobile phase. It was shown that interfacial tension substantially affects the behavior of the systems under consideration. An increase in the ammonium sulfate concentration only slightly affects the retention factor of the stationary phase in the column. With a proper choice of the stationary phase, countercurrent chromatography can be used for the extraction of components from salt solutions of various concentrations.     

核苷与碱基的苯胺甲基键合硅胶固定相高效液相色谱分离

建立苯胺甲基键合硅胶固定相(PAMS)高效液相色谱分离核苷与碱基的方法；研究流动相有机溶剂浓度、磷酸缓冲液pH值、离子强度对核苷和碱基在该键合固定相上的色谱保留及分离选择性的影响，用磷酸缓冲液(pH＝4)为流动相快速分离了部分核苷与碱基。     

高效液相色谱法同时测定多种食品添加剂

 采用反相高效液相色谱法 ,一次进样、同时测定食品中的人工合成甜味剂 (糖精钠、安赛蜜、甜味素 )、防腐剂(苯甲酸、山梨酸 )、咖啡因、可可碱和茶碱。以AlltechEconosphereC18柱 (15 0mm× 4 6mmi.d .,3μm)为分离柱 ,10mmol/LNaH2 PO4 (pH 4 0 0 ) 乙腈 (体积比为 90∶10 )为流动相 ,采用二极管阵列检测器进行检测。整个分离过程在 2 3min内完成。样品平均加标回收率为 78 5 %～ 10 7 2 %。     

Effects of large sample loads on column lifetime in preparative-scale liquid chromatography

In preparative-scale liquid chromatography of proteins, the use of high sample concentration and large sample mass may result in irreversible adsorption to the support surface. This can change the stationary phase characteristics, reduce the capacity, shorten the column lifetime and diminish the economic viability of a particular separation method. Column recycling and regeneration can influence the throughput (mass purified per time unit) and selectivity, and affect the reproducibility. The effects of large sample loads on column lifetime and performance were evaluated for three strong anion-exchange columns: (1) a silica support with a quaternized polyethyleneimine (PEI) coating, (2) a polymeric support with an adsorbed PEI coating which also was quaternized, and (3) a polymeric support with a proprietary quaternary amine stationary phase. The column capacity for proteins was measured by frontal chromatography and monitored as a function of cycle number. The column lifetime was determined by examining chromatographic properties subsequent to the frontal chromatography. The change in protein binding capacity was then compared to the change in nitrate binding capacity. The column performance was evaluated under analytical conditions by measuring the change in resolution of standard protein mixtures.