硼砂与尿素合成六方氮化硼的机理

研究了N_2气氛下硼砂与尿素反应生成六方氮化硼以及主要副产物产生和变化的过程,采用热重-差示扫描量热法(TG-DSC)、X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)等检测手段对反应产物和氮化硼样品进行了分析.研究结果表明,氮化硼在700℃左右完全生成,随焙烧温度的提高其结晶度不断提高.反应副产物偏硼酸钠的生成是导致氮化硼产率较低的主要原因,在高温焙烧过程中偏硼酸钠的存在有利于六方氮化硼的结晶过程.研究结果可为硼砂-尿素法六方氮化硼制备工艺的优化和改进提供理论基础.     

Eu3+掺杂的LaBO3荧光粉制备及发光性能

采用水热法合成前驱体,后经热处理方式制备不同晶相的LaBO3∶Eu^3+荧光粉。通过X射线衍射(XRD)、电子扫描电镜(SEM)、红外光谱和荧光光谱对样品的结构、形貌和发光性能进行了研究。并研究了硼酸用量、热处理温度及初始溶液pH等对晶相结构和发光性能的影响。XRD研究结果表明:合成样品具有单斜结构、正交结构及单斜和正交两相混合结构。适当的硼酸用量、较高的热处理温度及较高的初始溶液pH值易于获得正交结构的荧光粉。红外光谱显示:pH值和硼酸用量影响前驱体成分,热处理温度影响晶相的转变。SEM结果显示:LaBO3∶Eu^3+荧光粉的晶粒尺寸随着pH值的增加逐渐减小,与XRD计算结果相一致。荧光光谱结果表明:正交结构的LaBO3∶Eu^3+发光粉具有较高的紫外吸收和较为纯正的红色发射强度。     

N-芳基氮氧方酸的合成研究

N-芳基氮氧方酸(3-芳胺基-4-羟基-3-环丁烯二酮)是合成不对称方酸衍生物的关键中间体之一，开展了对其合成方法的研究，发现并实现了方酸与芳伯胺在水中的脱水反应，制得17个N-芳基氮氧方酸3a～3q，其中N-8'-喹啉基氮氧方酸(3q)具有热致变色性质，根据实验事实，提出了可能的反应历程。该合成方法产率较高，产物易于分离纯化，是制备N-芳基氮氧方酸简便有效的好方法。     

方酸菁染料的合成

方酸菁染料业经证明具有光谱增感作用,但迄今未见其作为照相材料应用的报道.1973年法国Siegfried等将其用于巨脉冲红宝石激光的无源切换;最近Morel等又研究了它们在太阳能电池中的应用.作者合成了八个方酸菁染料,并对它们的照相性能和光电转换特性作了初步研究;发现其中的个别化合物不但具有良好的光谱增感作用,而且与照相工业中常用的染料“1833”相比,衰退也比较慢;部分化合物还表现出相当高的光电转换效率. 作者曾报道方酸的合成.本文介绍另一种方法,即以醋酸钠-醋酸环化1,1,3-三氯-2,     

基于取代硼酸化学的新颖生物分子萃取、分离和样品预浓缩方法

取代硼酸与邻二羟基化合物的化学反应早在160年前就被人们所认识.取代硼酸能与邻二羟基化合物专一性地反应,生成五元或六元环的酯.该反应为pH控制的可逆反应:反应物在碱性pH值下结合,产物在酸性pH值下解离.这样的特征使得取代硼酸可以作为分子识别的优良配基.根据这一反应,用于检测和分离邻二羟基化合物的化学传感器和硼亲和色谱分别在上世纪60年代和80年代出现.     

MgO·3B2O3·3.5H2O的合成、表征及其溶液Raman光谱分析

硼是具有独特化学行为的稀有亲氧元素，在自然界中主要是以无机硼氧酸和硼氧酸盐形式存在。在硼酸盐晶体中，硼以聚合硼氧配阴离子形式存在，其中配位数为３和４的硼原子比可以有所不同，这使得硼酸盐种类繁多，结构复杂多样。至今，人们在自然界和实验室已发现了４种六硼酸镁盐犤１，２犦：MgO·３B２O３·nH２O（n＝７．５，７，６，５），它们的分子结构中都含有犤B６O７（OH）６犦２－基团。最近，我们在硼酸盐化学系列研究中，利用复盐氯柱硼镁石在沸点温度下的硼酸溶液中的相转化，合成了一种新的六硼酸镁盐MgO·３B２O３·３．…     

有机磷化合物的研究 XV.合成α-氨基取代苄基膦酸的新方法

在三氟化硼催化下,二乙基磷酰胺、取代苯甲醛和亚磷酸三苯酯反应生成α-二乙基磷酰氨基取代苄基膦酸二苯酯(1),再经溴化氢的乙酸溶液处理,能选择性除去氨基上的保护基,得到相应的α-氨基取代苄基膦酸二苯酯溴化氢盐(2).2可视可合成膦酸肽的中间体,继续酸性水解可得α-氨基取代苄基膦酸(3).这个新的合成方法具有操作简便和产物纯度及得率均较高的特点。     

一个方酸内鎓盐衍生物合成机理的理论研究

用ＰＭ３方法对新近合成的一个方酸内Ｗｅｎｇ盐衍生物：２－（Ｎ,Ｎ－二羟乙基）胺基－４－二甲胺苯基方酸内Ｗｅｎｇ盐的微观反应机理进行了研究,计算结果表明：以（Ｎ,Ｎ－二羟乙基）胺基负离子,二甲胺一方酸制备该方酸内Ｗｅｎｇ盐有邻位和对位两种产物,且对位更易生成,同时,还探讨了提高光致材料产率的可能方法。     

1,3-二-(3,3-二甲基-2-甲烯假吲哚)方酸菁染料的合成及其晶体结构

合成了两个新型方酸菁染料3和5。在催化下,2,3,3-三甲基假吲哚不需N- 烷基化,可直接与方酸反应。反应过程中发生了明显的质子转移。结晶学数据表明,分子3的整体位于同一平面;溶剂苯规则地排在方酸四碳的周围, 后者酷似电子陷肼。染料5有良好的水溶性。     

1,3-二-(3,3-二甲基-2-甲烯假吲哚)方酸菁染料的合成及其晶体结构

合成了两个新型方酸菁染料3和5。在催化下,2,3,3-三甲基假吲哚不需N- 烷基化,可直接与方酸反应。反应过程中发生了明显的质子转移。结晶学数据表明,分子3的整体位于同一平面;溶剂苯规则地排在方酸四碳的周围, 后者酷似电子陷肼。染料5有良好的水溶性。     

酰基过氧化物的化学III.酰基过氧化物在六甲基磷酰三胺(HMPA)中分解-一个单电子转移过程。

四种代表性的酰基过氧化物,苯甲酰过氧化物(1),环丙基甲酰过氧化物(2),月桂酰过氧化物(3)和三氟乙酰过氧化物(4),在HMPA(溶剂)中分解,生成高产率的相应羧酸(6),同时,又检测到HMPA的羧基化产物(8),烷基化产物(9)及脱氢二聚体(10)。各过氧化物的分解速度和产物鉴定表明,HMPA能作为电子给予体与上述酰基过氧化物发生单电子转移反应。     

2-(N-三氟乙酰-N-三甲基硅烷基)氨基-3-三甲基硅烷氧基-羧酸三甲基硅烷酯和2-(N-三氟乙酰)-2,3-脱氢氨基酸的合成

利用三氟甲基磺酸三甲基硅烷酯, 我们合成了一种新的、化学活性很高的合成中间产物2-(N-三氟乙酰-N-三甲基硅烷基)氨基-1, 1-二(三甲基硅烷氧基)乙烯。脂肪醛或芳香醛发生碳碳成键的加成反应, 生成β碳原子上带有易离去基团三甲基硅烷氧基、N原子上带有保护基团三氟乙酰基的α氨基酸三甲基硅烷酯。消除反应得到了一个合成α、β脱氢氨基酸的可行途径。这类化合物是合成复杂多肽和肽生物碱的基元物。     

白花丹酸的合成

白花丹酸[β-(2,3-二羟基苯甲酰基)丁酸](1)是一个新的天然产物.本文以邻香草醛为原料,经七步反应,得到总收率为21%的产品,其光谱数据与1完全一致.     

中心原子对Keggin结构杂多阴离子的电子结构和催化性质的影响

使用SCC-DV-Xα方法计算了Keggin结构的杂多阴离子(SiMo12O40)^4^-,(GeMo12O40)^4^-, (AsMo12O40)^3^-的电子结构, 并与文献对(PMo12O40)^3^-的计算结果作了对比分析。讨论了中心原子对Keggin结构的杂多阴离子的电子结构和催化性质的影响。结果表明, 中心原子对Keggin结构杂多阴离子的电子云、静电势、总态密度的分布影响不明显; 但中心原子不同, 前线轨道HOMO, LUMO的组成有一定差异。四种阴离子的εLUMO和εFermi的相对大小关系为:(AsMo12O40)^3^->(PMo12-O40)^3^->(GeMo12O40)^4^->(SiMo12O40)^4^-, 其氧化能力和催化活性也具有相同的顺序。(XMO12-O40)^n^-(X=Si, Ge, P)中端氧Ot, 桥氧Ob, Mo以及X都具有催化活性, 在催化反应中都可能成为催化活性中心,而(AsMo12O40)^3^-中仅有As和Ob可作为催化活性中心。     

N-(间-取代苯基)氨基乙酸的离解常数

本文研究了N-苯基氨基乙酸中苯环间位不同取代基对氨基酸酸碱强度的影响。将按前文方法制得的N-(间-取代苯基)氨基乙酸乙酯用氢氧化钠水溶液皂化,然后用浓盐酸酸化即得N-间-取代苯基氨基乙酸。在0.1M NaClO_4存在下,于15±0.2,25±0.2,35±0.2℃,用配有231型玻璃电极和甘汞电极的PHS-2型酸度计测定了N-(间-取代苯基)氨基乙酸在30%(体积)乙醇中的离解常数。用氨基酸钠盐测定离解常数的方法业已报道。从所测得的氨基酸表观离解常数(表1)可以看出,如同N-(对-取代苯基)氨基乙酸一样,N-(间-硝基苯基)氨基乙酸(m-NO_2PhG)的pK_1值反而比N-(间-氯苯基)氨基乙酸(m-ClPhG)和N-(间-甲氧苯基)氨基乙酸(m-CH_3OPhG)的大。这是不能用诱导效应来解释的。一般说来,氨基酸具有两性离解的性质,存在下列平衡:     

新型光学活性α-氨基磷酸及其酯合成进展

α-氨基膦酸酯是一类很重要的天然氨基酸类似物，具有新颖的化学结构和多 种生理活性。综述了近年来光学活性α-氨基膦酸及酯的合成进展。     

对羟基苯甲酸、水杨酸分子印迹聚合物分子识别性质的 研究

以对羟基苯甲酸(4-HBA)为模板分子,4-乙烯吡啶(4-Vpy)为功能单体,制备得到了4-HBA分子印迹聚合物P(4-HBA),研究了该聚合物的分子识别机理,并与在同样条件下制备的水杨酸(SA)分子印迹聚合物P(SA)进行了分子识别能力的比较。结果表明：P(SA)比P(4-HBA)具有更好的分子识别能力。这是由于SA的酸性较4-HBA强,因此与碱性功能单体4-Vpy之间的静电作用更强,从而得到的复合物更稳定。本实验结果证明：功能单体与模板分子形成稳定的复合物是得到分子识别能力高的模板聚合物的前提条件。本文将有助于对分子印迹的过程以及分子印迹聚合物分子识别机理的进一步理解,并且对于根据模板分子的性质预测MIP的分子识别能力也将具有一定的指导意义。     

苯二甲酸二甲酯对咔唑荧光的淬灭

用邻苯二甲酸二甲酯(DMTP)可猝灭咔唑的荧光,由此相反,在DMTP-乙基咔唑体系中,末观察到激基复合物荧光.本文对此解释为激基复合物的形成能力不仅依赖于电子给予体的电离势和电子接受体的电子亲和力,而且还取决于附着于电子给予体和电子接受体的生色团上侧基间的相互作用.     

4-异丁酰基庚二酸及3,3-二氰乙基-2,4-己二酮的环合反应

等由酮的一氰乙基化产物水解后得到的δ-酮酸,在大量乙酐或者乙酰氯存在下合成了不饱和δ-内酯.我们用4-异丁酰基庚二酸(1)在过量醋酸酐及乙酰氯存在下回流5h得到7-氧代-8,8-二甲基-△~9-六氢香豆素(2).