稀碱金属铷、铯盐-混合溶剂多元体系相平衡研究进展

稀碱金属铷、铯资源的成功开发,需以相应的相平衡与相图研究成果为指导,开展稀碱金属盐-混合溶剂体系相平衡的研究,对这些金属盐的提纯开发利用具有重要的意义.本文主要从不同的铷、铯盐-混合溶剂三元及四元体系两个方面,归纳总结了此类体系的相平衡研究进展,探讨了研究中存在的一些问题,为深入研究稀碱金属-混合溶剂体系的相平衡奠定了基础.     

氯过氧化物酶活性中心结构域中Mn2+与酶催化行为的关系

通过乙二胺四乙酸二钠(EDTA)配位竞争反应结合石墨炉原子吸收及电感耦合等离子体发射检测结果,为氯过氧化物酶(CPO)活性中心血红素丙酸根与金属Mn2+配位结合提供了更直接的证据;基于Mn2+移除前后CPO的紫外特征吸收光谱、圆二色谱以及氯化活性和过氧化活性的变化,阐明了Mn2+的存在对于保持酶活性中心的结构域、稳定CPO的优势构象具有一定作用,是酶分子表现活力所必需的结构元素.本研究还发现移除Mn2+前后CPO血红素活性中心微环境的变化是一个可逆过程,重新引入Mn2+后活性可恢复,并且以外源性Ag+和Cr3+替代Mn2+后,CPO的氯化活性和过氧化活性分别比天然态的酶有所改善,为通过化学修饰提高CPO的催化活性提供了新的途径.     

A2Ca[B4O5(OH)4]2·8H2O(A＝Rb, Cs)合成、 FTIR光谱及激光拉曼光谱研究

采用Rb2 CO3 ,Cs2 CO3 ,H3 BO3 和CaCl2 合成了新的硼氧酸盐复盐Rb2 Ca[B4O5(OH) 4 ]2 ·8H2 O和Cs2 Ca[B4O5(OH) 4 ]2 ·8H2 O ,通过化学分析和热分析等确定了化学物的组成。给出了两种化合物的FTIR光谱和Ra man光谱 ,分析了各种谱线的归属。     

2MgO·2B2O3·MgCl2·14H2O-7.8%H3BO3-H2O体系多温相关系研究

研究了2MgO·2B2O3·MgCl2·14H20在不同温度下的7.8%H3BO3水溶液中的相转化产物及其溶解度.IR,XRD,TG及化学分析表明,相转化产物在0～22℃范围内为MgO·2B2O3·9H20;22～68℃为MgO·2B2O3·7.5H20;68～95℃为MgO·2B2O3·7H20;95～98.8℃为MgO·2B2O3·5H20;100～110℃为MgO·B2O3·3H20;110～120℃为2MgO·B2O3·2H20;120～170℃为2MgO·B2O3·1.5H20;170～200℃为2MgO·B2O3·H20.提出了相转化反应原理.     

MgO·3B2O3·3.5H2O的合成、表征及其溶液Raman光谱分析

硼是具有独特化学行为的稀有亲氧元素，在自然界中主要是以无机硼氧酸和硼氧酸盐形式存在。在硼酸盐晶体中，硼以聚合硼氧配阴离子形式存在，其中配位数为３和４的硼原子比可以有所不同，这使得硼酸盐种类繁多，结构复杂多样。至今，人们在自然界和实验室已发现了４种六硼酸镁盐犤１，２犦：MgO·３B２O３·nH２O（n＝７．５，７，６，５），它们的分子结构中都含有犤B６O７（OH）６犦２－基团。最近，我们在硼酸盐化学系列研究中，利用复盐氯柱硼镁石在沸点温度下的硼酸溶液中的相转化，合成了一种新的六硼酸镁盐MgO·３B２O３·３．…     

如何在基础无机化学实验课中培养本科生的科研思维——以实验“[Co(NH3)6]Cl3的制备”的改革为例

针对基础无机化学实验教学中学生理论联系实际能力不足、对实验课不够重视以及实验课教学效果难以达到预期等问题,本文以[Co(NH_3)_6]Cl_3的制备为教学案例,通过预设问题促进学生积极思考,达到深刻理解实验内容的目的。通过新旧教学法的对比,提出在无机化学实验教学中,以"问题设置法"进行本科生科学思维培养的改革方案。     

高纯氯化铷的制备及其杂质含量的测定

随着原子能工业、航天航空技术、生物工程技术及含能材料等的飞速发展，铷的研究越来越引起人们的关注，需要量与日俱增。本文以江锂华翔实业责任公司生产的工业碳酸铷为原料，利用溶解温度效应和氯化氢盐析效应等提出了一种制备高纯氯化铷的新工艺，方法简便有效，并相应建立     

硼酸溶液中氯柱硼镁石的溶解及相转化动力学

对氯柱硼镁石（2MgO•2B2O3•MgCl2•14H2O）在4.5％H3BO3水溶液40 ℃的溶解及相转化过程进行了动力学研究.对不同时间取出的液相的化学分析及不同阶段分离固相的鉴定结果表明,该复盐在溶解阶段出现与前所报导不同的同步溶解，最终产物是库水硼镁石（2MgO•3B2O3•15H2O）.提出了库水硼镁石的形成条件和溶解及相转化动力学机理，利用单纯形优化法配合Runge-Kutta微分方程组数值解法对实验数据进行处理，给出了转化结晶动力学方程.     

氯过氧化物酶的手性催化活性在有机合成中的应用

氯过氧化物酶（CPO）作为过氧化物酶家族中的一员对多种有机底物表现出了广泛的催化活性。自上世纪60年代被发现以来，CPO在有机合成中的应用一直是一个研究热点。它作为一种生物催化剂能催化广泛的底物合成手性化合物，且有高的产率和高的对映选择率。本文综述了氯过氧化物酶在手性有机合成中的应用，重点关注了卤化、醇氧化、羟基化、环氧化、磺化氧化等反应，并讨论了目前在该领域所面临的问题及今后的发展趋势。     

手性环氧氯丙烷的CPO酶催化不对称合成

基于氯过氧化物酶(CPO)对有机底物的手性识别,以CPO催化、叔丁基过氧化氢(TBHP)氧化3-氯丙烯合成手性(R)-环氧氯丙烷,并引入多羟基化合物为添加剂提高了目标产物的产率及对映选择性.反应主要受体系的pH值以及CPO用量等因素控制.UV-vis及CD光谱分析表明,反应体系中引入多羟基化合物(甘油、PEG400、PEG600)时,CPO的血红素辅基暴露程度增加,底物容易接近活性中心,同时CPO的α-螺旋结构得以加强,从而有效提高了产物收率.CPO对底物的手性识别主要基于底物与酶催化中间体([Fe(IV)=O·]+)形成的复合物对酶的稳定性的影响.通过反应条件优化,(R)-环氧氯丙烷产率可达67.3%,对映选择性(ee)97.5%.