纺织品中禁用有机磷阻燃剂的超声萃取-气相色谱/质谱-选择离子监测法测定

建立了同时测定纺织品中6种禁用有机磷阻燃剂的气相色谱/质谱-选择离子监测(GC/MS-SIM)方法。以丙酮为萃取溶剂,超声萃取纺织品中禁用有机磷阻燃剂,萃取液进行气相色谱/质谱-选择离子监测法测定。6种禁用有机磷阻燃剂三-(1-氮杂环丙基)氧化膦(TEPA)、三-(2-氯乙基)磷酸酯(TCEP)、三-(1,3-二氯丙基)磷酸酯(TDCP)、二-(2,3-二溴丙基)磷酸酯(DDBPP)、三-(邻甲苯基)磷酸酯(TOCP)和三-(2,3-溴丙基)磷酸酯(TRIS)的定量限(S/N=10)分别为0.020、0.001、0.005、1.000、0.003、0.500mg/kg。方法的精密度为4.16%～8.79%,回收率为85.12%～94.71%。采用该方法对市售纺织品进行测试,结果在部分样品中检出高浓度的TCEP、TDCP及TOCP。     

超声萃取/气相色谱-串联质谱法同时测定纺织品中6种禁用有机磷阻燃剂

以丙酮为萃取溶剂,建立了超声萃取/气相色谱-串联质谱同时测定纺织品中6种禁用有机磷阻燃剂的分析方法.6种禁用有机磷阻燃剂三-(1-氮杂环丙基)氧化膦( TEPA)、三-(2-氯乙基)磷酸酯(TCEP)、三-(2,3-二氯丙基)磷酸酯(TDCP)、二-(2,3-二溴丙基)磷酸酯(DDBPP)、三-(邻甲苯基)磷酸酯(TO...     

微波辅助萃取-气相色谱/串联质谱法快速测定纺织品中禁用有机磷阻燃剂

以丙酮为萃取溶剂,采用微波辅助萃取技术对纺织品中禁用有机磷阻燃剂进行萃取,萃取液进行气相色谱/串联质谱测定,从而建立了一种微波萃取-气相色谱/串联质谱分析方法,对纺织品中禁用有机磷阻燃剂进行了测定。6种禁用有机磷阻燃剂三-(1-氮杂环丙烯基)氧化膦(TEPA)、三-(2-氯乙基)磷酸酯(TCEP)、三-(2,3-二氯丙基)磷酸酯(TDCP)、二-(2,3-二溴丙基)磷酸酯(DDBPP)、三-(邻甲苯基)磷酸酯(TOCP)和三-(2,3-二溴丙基)磷酸酯(TRIS)的线性范围分别为9.17~366.80、0.95~75.98、1.04~83.20、41.60~832.00、3.80~75.90、40.48~809.60 ?g/L,在S/N=10的条件下,检出限分别为3.0、0.2、0.3、25.0、2.5、29.0 ?g/kg。方法精密度为3.80~8.79 %,回收率为82.62~96.88 %。气相色谱/串联质谱母离子和子离子一一对应的多反应监测模式有效地去除了基体杂质干扰和假阳性现象。该方法简便快速、灵敏度高,定性准确,可完全满足纺织品中禁用有机磷阻燃剂的检测要求。     

加速溶剂萃取-气相色谱-质谱法测定塑料中7种有机磷酸酯阻燃剂和增塑剂

建立了一种加速溶剂萃取-气相色谱-质谱法测定塑料中三-(2-氯乙基)磷酸酯(TCEP)、三-(2-氯丙基)磷酸酯(TCPP)、三-(2,3-二氯丙基)磷酸酯(TDCP)、磷酸三苯酯(TPh P)、三-(邻甲苯基)磷酸酯(To CP)、三-(间甲苯基)磷酸酯(Tm CP)和三-(对甲苯基)磷酸酯(Tp CP)7种有机磷酸酯阻燃剂和增塑剂的分析方法。以甲苯为溶剂,采用加速溶剂萃取方式提取样品中7种有机磷酸酯阻燃剂和增塑剂,外标法定量,GC-MS分析。TCEP,TCPP,TDCP,TPh P,To CP,Tm CP和Tp CP的线性范围均为0.5~10 mg/L(R2≥0.998),检出限(S/N3)分别为0.1,0.035,0.045,0.1,0.1,0.1和0.1 mg/kg。塑料制品中TCEP,TCPP,TDCP,TPh P,To CP,Tm CP和Tp CP在3个添加浓度水平的加标回收率范围在85.4%~110.6%;相对标准偏差(RSD,n=5)小于5.0%。方法已应用于塑料制品中上述7种有机磷酸酯阻燃剂和增塑剂的测定。     

超高效液相色谱-质谱法测定纺织品中禁用的9种有机磷阻燃剂

建立了液相色谱串联质谱法(UPLC-MS/MS)对纺织品中9种禁用有机磷阻燃剂:磷酸三(2-氯乙基)酯(TCEP)、三-(2,3-二溴丙基)磷酸酯(TRIS)、三-(1,3-二氯丙基)磷酸酯(TDCP)、三-(邻甲苯基)磷酸酯(TOCP)、磷酸三苯酯(TPP)、2,2-二(氯甲基)-1,3-丙二醇双[双(2氯乙基)]磷酸酯(V6)、磷酸叔丁基二苯酯(MDPP)、磷酸苯基(二叔丁基苯基)酯(DBPP)和磷酸三(2-氯丙基)酯(TCPP)的检测方法。在40℃条件下,以丙酮为溶剂超声萃取30 min,溶液经过滤后进行UPLC-MS/MS检测。在所确定的色谱条件下,线性范围为0.005~10 mg/L,回收率为83.1%~109.8%,相对标准偏差为5.4%~9.7%,检出限为0.06~25μg/L(S/N=3)。     

液液萃取-分散液液微萃取-气相色谱-质谱联用测定纺织废水中痕量禁用偶氮染料

建立了液液萃取-分散液液微萃取-气相色谱-质谱联用技术测定纺织废水中痕量偶氮染料的方法。废水中的偶氮染料在碱性条件下经连二亚硫酸钠还原成芳香胺后,先用叔丁基甲醚液液萃取、盐酸反萃进行预浓缩及净化;再以乙腈-氯苯体系进行分散液液微萃取,气相色谱-质谱测定。对前处理条件进行了优化,考察了酸碱度及盐效应对芳香胺萃取效率的影响,结果表明：液液萃取过程中加入30 g NaCl,分散液液微萃取过程中加入1 mL 5 mol/L的NaOH调节体系至碱性才能达到较好的萃取效率。在优化的实验条件下,21种目标物均呈现良好的线性关系,其中13种芳香胺的线性范围为0.05~10 μg/L,7种芳香胺的线性范围为0.05~5 μg/L,2,4-二氨基苯甲醚的线性范围为20~100 μg/L,相关系数为0.996~0.999。20种芳香胺的检出限可达0.05 μg/L,2,4-二氨基苯甲醚检出限为20 μg/L。印染、机织、印花等实际废水加标试验表明,方法的回收率为75.6%~115.1%。该方法富集倍数高,检出限低,适用于纺织废水中痕量禁用偶氮染料的检测。     

固相萃取-气相色谱/质谱联用法测定儿童手推车中3种有机磷酸酯阻燃剂

有机磷酸酯是一类重要的磷系阻燃剂,由于其具有类似持久性有机污染物(persistent organic pollutants, POPs)的性质,欧美等国家已纷纷设立相关法规限制其在儿童用品中的使用。目前国际和国内均未有儿童手推车中有机磷酸酯阻燃剂的检测标准。本文建立了儿童手推车中3种有机磷酸酯阻燃剂的超声萃取-弗罗里硅土固相萃取柱净化-气相色谱/质谱检测方法。该方法的加标回收率为89.5%~107.3%,检出限(3S/N)为0.01 mg/kg,定量限(10S/N)为0.1 mg/kg,能较好地排除基质干扰,适用于儿童手推车软垫材料中3种有机磷酸酯的定性和定量分析。37个样品的分析结果表明,磷酸三(2-氯丙基)酯(TCPP)的检出率为81.1%,含量范围为1.0~15312.8 mg/kg,依据欧盟玩具新指令2014/79/EU, TCPP超标(> 5 mg/kg)率为32.4%;其中2个样品中还检出了磷酸三(2-氯乙基)酯(TCEP)和磷酸三(1,3-二氯-2-丙基)酯(TDCP),含量范围为6.2~44.1 mg/kg,均已超标。可见,市场上的儿童手推车存在较高的有机磷酸酯阻燃剂暴露风险。     

分散液-液微萃取-气相色谱/质谱联用法测定机械加工水基切削液及其废水中的三氯苯

建立了以丙酮为分散剂、氯苯为萃取剂,采用分散液-液微萃取、气相色谱/选择离子质谱联用测定机械加工水基切削液及其废水中三氯苯的方法。该方法与顶空萃取、液-液萃取和固相萃取结合气相色谱/电子捕获检测法相比,具有线性范围广、富集倍数高、重现性好、操作简便、干扰小等优点。样品中三氯苯的加标回收率为94.7％~104.3％,相对标准偏差为2.3％～7.8％。三氯苯的3种同分异构体1,3,5-,1,2,4-和1,2,3-三氯苯的检出限分别为2.0,6.0和3.0 μg/L。重点探讨了萃取剂和分散剂的种类、体积、萃取时间和盐效应等对三氯苯萃取效率的影响,优化了萃取条件。考察了机械加工水基切削液中常用的添加剂对检测结果的影响,结果表明1.0％的亚硝酸钠和聚乙二醇对三氯苯的检测基本无影响。采用该方法对4种实际样品中的三氯苯进行了测定,其中两个样品中含有三氯苯,质量浓度范围为0.15～1.67 mg/L。     

凝固-漂浮分散液液微萃取富集-分光光度法测定水中亚硝酸根

研究了凝固-漂浮分散液液微萃取（SFO-DLLME）-分光光度法测定水样中痕量亚硝酸根的方法。以1-十二醇为萃取剂,乙醇为分散剂进行分散液液微萃取,离心后通过冷冻凝固操作使漂浮的萃取剂和水相分离。最佳实验条件下,方法的线性范围为2.0-280μg/L（r=0.999 9）,检出限为0.34μg/L。方法已成功应用于环境水样分析,相对标准偏差在2.4%-3.3%,加标回收率在98.2%-102.4%。     

分散液液微萃取-反相液液微萃取-扫集-胶束电动色谱法测定红酒中的3种氯酚类物质

建立了分散液液微萃取（DLLME）-反相液液微萃取（RP-LLME）-扫集-胶束电动色谱富集模型,并用于红酒中五氯酚（PCP）、2,4,6-三氯酚（TCP）和2,4-二氯酚（DCP）3种氯酚的测定。实验考察了两步微萃取的萃取参数对氯酚萃取率的影响和样品分离富集的电泳条件。最佳萃取条件DLLME为：3.5 mL红酒（pH 3.0,120 g/L NaCl）,300 μL正己烷（萃取剂）;RP-LLME为：25 μL 0.16 mol/L NaOH（萃取剂）。最佳电泳条件：25 mmol/L NaH₂PO₄,100 mmol/L十二烷基硫酸钠（SDS）,30%（v/v）乙腈,pH 2.3;分离电压-15 kV;样品基质为80 mmol/L NaH₂PO₄;压力进样20 s×20.67 kPa（3 psi）。PCP和TCP的线性范围为0.5~100 μg/L（r≥0.9910）,DCP的线性范围为1.5~80 μg/L（r=0.9851）。3种分析物的检出限（S/N=3）为0.035~0.114 μg/L,加标回收率为75.2%~104.7%,相对标准偏差≤6.17%。该方法富集倍数高、灵敏度高、重现性好、分析速度快,可为不同样品基质中痕量氯酚污染物及某些弱酸性有机污染物测定提供参考。     

悬浮固化分散液液微萃取-高效液相色谱法测定水体中邻苯二甲酸酯

建立了悬浮固化分散液液微萃取（SFO-DLLME）结合高效液相色谱（HPLC）快速测定水样中6种邻苯二甲酸酯（PAEs）的分析方法。通过对影响萃取效率因素的优化,确定了最佳萃取条件：十二烷醇萃取剂20 μL、萃取温度60℃、离子强度20 g/L、萃取时间1 min。6种PAEs在2~2000 μg/L范围内呈良好的线性关系,相关系数（r）为0.9995~0.9999,检出限（S/N=3）为0.3~0.6 μg/L。对自来水、湖水、江水、污水、海水、市售塑料瓶装纯净水和矿泉水进行测定,能检测到部分PAEs。对加标水样进行回收率试验（10、100和1000 μg/L）,6种PAEs的回收率为84.9%~94.5%,相对标准偏差为4.1%~6.8%（n=5）。该法环保、简单,可用于实际水样中6种PAEs的检测分析。     

凝固漂浮有机液滴-分散液液微萃取结合高效液相色谱法同时测定地表水中多环芳烃和酞酸酯

多环芳烃和酞酸酯是国际公认的优控污染物,因此准确快速地测定水中多环芳烃和酞酸酯非常重要。凝固漂浮有机液滴-分散液液微萃取（DLLME-SFO）是一种简便、快速、环境友好、灵敏度高的样品前处理技术。采用DLLME-SFO同时测定地表水中多环芳烃和酞酸酯的分析方法鲜有报道。该文采用凝固漂浮有机液滴-分散液液微萃取富集技术,结合高效液相色谱紫外/荧光法,建立了同时测定地表水中16种多环芳烃和6种酞酸酯的分析方法。考察优化了影响萃取效率的主要因素,包括萃取剂的种类和用量、分散剂的种类和用量、萃取时间和离子强度等。优化后的萃取实验条件为：5.0 mL水样,10 μL十二醇为萃取溶剂,500 μL甲醇为分散溶剂,涡旋振荡时间2 min,氯化钠用量0.2 g。目标化合物经多环芳烃专用色谱柱（SUPELCOSIL^TM LC-PAH,150 mm×4.6 mm,5 μm）结合乙腈-水梯度洗脱分离,16种多环芳烃除苊烯外采用荧光检测,苊烯和6种酞酸酯采用紫外检测,外标法定量。结果表明,22种目标化合物的基质加标回收率为60.2%~113.5%,相对标准偏差为1.9%~14.3%;多环芳烃和酞酸酯的检出限分别为0.002~0.07 μg/L和0.2~2.2 μg/L;多环芳烃和酞酸酯的定量限分别为0.006~0.23 μg/L和0.8~7.4 μg/L。该方法简便、快速,环境友好,灵敏度高,可用于地表水中多环芳烃和酞酸酯的快速分析检测。     

固相萃取-衍生化-气相色谱-质谱联用法同时测定尿液中4种阿片类物质

公安机关用胶体金尿检法对海洛因滥用者的检测常常受到阿片类镇咳药的干扰,使用传统液-液提取法进行实验室检验,操作效率低,灵敏度不高,无法满足公安机关打击涉毒案件的需要。为此,该研究建立了尿液中吗啡、O ⁶ -单乙酰吗啡、可待因和乙酰可待因4种阿片类物质的固相萃取和衍生化技术结合气相色谱-质谱联用（GC-MS）同时检测方法。尿样用磷酸盐缓冲液调节至pH=6后,经MCX固相萃取柱净化,用N -甲基-N -（三甲基硅烷基）三氟乙酰胺（MSTFA）对吗啡、O ⁶ -单乙酰吗啡、可待因进行衍生化,供GC-MS检测。考察了上样和洗脱流速、淋洗液中甲酸体积分数、洗脱液中氨水体积分数、3%（v/v）甲酸甲醇淋洗液体积和固相萃取柱吹干时间对萃取效果的影响。确定上样和洗脱流速1.0 mL/min,淋洗液中甲酸体积分数3%,洗脱液中氨水体积分数5%,3%（v/v）甲酸甲醇淋洗液体积1 mL,吹干时间1 min为最佳条件。在此条件下,4种阿片类物质在0.02~0.8 μg/mL范围内线性关系良好（r ² ≥0.998）,检出限（LOD）为0.0016~0.0039 μg/mL,定量限（LOQ）为0.0054~0.0128 μg/mL,当标准添加水平为0.02、0.1、0.2 μg/mL时,回收率为93.0%~110.3%。该方法结合自动化技术,对固相萃取条件精确控制,操作简便、快速、灵敏、准确,适合尿液中吗啡等4种阿片类物质快速测定,可用于海洛因吸食者的大规模监控,并能准确排除因服用含阿片类镇咳药导致的吗啡胶体金尿检假阳性。     

漂浮液滴固化分散液液微萃取与高效液相色谱联用检测环境水样中的3种烷基苯酚

建立了漂浮液滴固化分散液液微萃取(DLLME-SFO)方法,以脂肪酸作为萃取剂,以甲醇作为分散剂,与高效液相色谱联用检测了环境水样中3种烷基苯酚。对影响前处理方法的因素进行了详细考察,在最佳萃取条件(60μL萃取剂辛酸、600μL分散剂甲醇、pH值为2.0~8.0、10 mL水样中加入0.5 g NaCl)下,3种烷基苯酚在20~1 500μg/L范围内具有良好的线性关系,相关系数不小于0.998 5,3种目标化合物的检出限为0.45~0.61μg/L,富集倍数为145~169,实际样品中3个水平的加标回收率为80.1%~109.9%。该方法将脂肪酸作为萃取剂,与HPLC联用实现了烷基苯酚的富集与检测,为环境水样中烷基苯酚的检测提供了对环境友好的前处理新方法。     

气相色谱-电子捕获检测法测定海水中十氯酮残留

通过考察提取溶剂、毛细管柱、净化条件及共溶出干扰物等因素对十氯酮测定的影响,建立了二氯甲烷液-液富集萃取、硫酸净化分离、气相色谱法(GC)-电子捕获检测器(ECD)测定海水介质中有机氯农药类持久性有机污染物十氯酮残留分析方法。1 L海水经50 mL二氯甲烷萃取富集,浓缩后采用硫酸净化,以1%(体积分数)甲醇/正己烷混合溶液转移定容后,采用DB-5非极性毛细管柱进行GC分离,电子捕获检测器可测定其中十氯酮的含量;该方法采用外标法定量,在5～100 μg/L范围内呈线性,线性相关系数为0.9989。低、中、高3个浓度水平的平均加标回收率为81%～108%,相对标准偏差为1.2%～5.1%(n=6)。方法的检出限为0.6 ng/L。结果表明,该方法灵敏度高,线性关系好,可以满足简便、快速、准确测定海水中十氯酮的要求。     

气相色谱-质谱法测定软木塞中2种霉味物质

建立了一种简便、快速的可同时测定软木塞中两种霉味物质(2,4,6-三氯苯甲醚(TCA)和2,4,6-三溴苯甲醚(TBA))的气相色谱-质谱联用(GC-MS)方法。软木塞样品采用甲醇超声萃取,N-丙基乙二胺(PSA)固相萃取柱净化,浓缩后采用GC-MS进行分析,外标法定量。在10～10000 μg/L的质量浓度范围内,TCA和TBA均有较好的线性关系,相关系数(r2)大于0.99。通过对不同种类的软木塞空白样品进行加标回收率试验和精密度试验考察方法的可行性。结果表明TCA和TBA的回收率介于88.4%与97.6%之间,相对标准偏差介于1.02%与4.58%之间。TCA和TBA的检出限分别为12 μg/L和18 μg/L,定量限分别为40 μg/L和50 μg/L。本方法适用于市售瓶装葡萄酒软木塞中TCA和TBA的检测。     

Ultrapreconcentration and determination of organophosphorus pesticides in water by solid‐phase extraction combined with dispersive liquid–liquid microextraction and high‐performance liquid chromatography

Solid‐phase extraction coupled with dispersive liquid–liquid microextraction was developed as an ultra‐preconcentration method for the determination of four organophosphorus pesticides (isocarbophos, parathion‐methyl, triazophos and fenitrothion) in water samples. The analytes considered in this study were rapidly extracted and concentrated from large volumes of aqueous solutions (100 mL) by solid‐phase extraction coupled with dispersive liquid–liquid microextraction and then analyzed using high performance liquid chromatography. Experimental variables including type and volume of elution solvent, volume and flow rate of sample solution, salt concentration, type and volume of extraction solvent and sample solution pH were investigated for the solid‐phase extraction coupled with dispersive liquid–liquid microextraction with these analytes, and the best results were obtained using methanol as eluent and ethylene chloride as extraction solvent. Under the optimal conditions, an exhaustive extraction for four analytes (recoveries >86.9%) and high enrichment factors were attained. The limits of detection were between 0.021 and 0.15 μg/L. The relative standard deviations for 0.5 μg/L of the pesticides in water were in the range of 1.9–6.8% (n = 5). The proposed strategy offered the advantages of simple operation, high enrichment factor and sensitivity and was successfully applied to the determination of four organophosphorus pesticides in water samples.     

苄基功能化离子液体对有机磷和苯环化合物的分散液-液微萃取性能研究

以苄基功能化的离子液体1-苄基-3-甲基咪唑双三氟甲烷磺酰亚胺(1-Benzyl-3-methylimidazolium bis [(trifluoromethyl)sulfonyl]imide,[BeMIM][Tf2 N])作为分散液-液微萃取的萃取剂,与高效液相色谱联用,用于环境水样中5种有机磷农药(辛硫磷、杀螟松、毒死蜱、甲拌磷和对硫磷)以及2种苯环化合物(氯化萘和蒽)的萃取与富集。并与其它离子液体([OMIM][Tf2 N])以及普通有机溶剂(CCl4和 C2 Cl4)的萃取效能进行了对比。萃取优化条件为：40μL [BeMIM][Tf2 N]作为萃取剂,1 mL 甲醇作为分散剂,离心时间5 min,样品溶液中不添加盐。在优化的条件下,本方法的线性关系良好(R2=0.9994~0.9998);对10,40和100μg/ L 不同添加浓度重复测定5次的日内和日间 RSD 分别为1.1%~4.3%和0.8%~4.8%,LOD 为0.01~1.0μg/ L (S/ N=3)。将本方法用于3种实际水样中目标分析物的测定,加标回收率和 RSD 分别为82.7%~118.3%和0.7%~5.6%。由于在咪唑环上引入了苄基基团,[BeMIM][Tf2 N]与目标分析物之间除存在疏水作用外,还存在π-π作用,故对目标物的萃取效率明显提高,富集倍数和回收率分别高达339和81.4%。测定了分析物在[BeMIM][Tf2 N]-DLLME 体系中的分配系数,对萃取机制进行初步探讨。     

Supramolecular-based dispersive liquid-liquid microextraction: a novel sample preparation technique utilizes coacervates and reverse micelles

The present study reports a novel sample enrichment method termed supramolecular-based dispersive liquid-liquid microextraction (SM-DLLME). The SM solvent selected was made up of reversed micelles of decanoic acid dispersed in tetrahydrofuran (THF)-water. THF plays double role, not only acts as a disperser solvent but also causes self-assembly of decanoic acid. The contaminant used as a model was Malachite Green (MG). It was a cationic dye and was preconcentrated without any derivatization or ion-pair formation reaction. In SM-DLLME, the most important advantages of DLLME technique and preconcentration strategy based on the coacervation and reverse micelles have come together. Moreover, in this method, disadvantages of DLLME such as extraction capability of only hydrophobic analytes and hiring toxic and hazardous organic solvents as the extraction solvent and disadvantages of coacervation-based extraction method such as tedious, labor-intensive and time-consuming stirring procedure have been avoided. Several variables affecting the microextraction efficiency were investigated and optimized. Under the optimized conditions and preconcentration of only 5.00 mL of sample, the enhancement factor was 52, limit of detection (LOD) was 4 μg/L and relative standard deviations (RSDs) for 145 and 36 μg/L of MG in textile industry wastewater were 1.8 and 3.2%, respectively (n = 6).