用液晶毛细管色谱柱快速分离蒽、菲和咔唑的混合物

蒽、菲和咔唑是焦化产品中经常要测定的组份。过去曾有人用氯化镉加聚乙二醇-20M色谱柱、液晶填充柱、液晶不锈钢毛细管色谱柱分离蒽、菲和咔唑,但分析周期均较长。我们曾用半米长联苯型芳羧酸酯类液晶填充柱分离这一混合物,分析时间仍不够理想。本文采用双-(对正戊氧基苯甲酸)-4,4＇-联苯二酚酯液晶的WCOT柱分离蒽、菲和咔唑的混合物得到满意的结果。     

联苯型高温液晶作气相色谱固定液的研究(Ⅰ)——菲、蒽和咔唑的分离

把高温液晶双-(对正烷氧基苯甲酸)-对-联苯二酚酯类(烷基为丙基、丁基、戊基、己基、庚基和壬基)作气相色谱固定液分离菲、蒽和咔唑.用半米色谱柱测定各个化合物的相对保留值.实验结果说明端基为丁烷氧基和戊烷氧基的液晶(BPBBB和BPBAmB)最好.在BPBAmB柱上16分钟内可满意地把菲、蒽和咔唑分离开.     

甲醇-水溶剂中菲和蒽的光化学特性研究

以高效液相色谱(HPLC)、气相色谱-质谱(GC/MS)分析了甲醇-水溶剂中菲、蒽在漫反射光和固定紫外波长光照射下的浓度变化和产物;引入芬顿(Fenton)反应研究了菲、蒽的光降解行为和引发机理。菲的光化学产物主要是1,1′-二苯基-2,2′-二甲醛、菲酚、邻苯二甲酸二甲酯和2,6-二叔丁基酚;蒽的光解产物仅为蒽醌。结果表明,光照激发菲、蒽的π-π*电子跃迁是引发光降解的关键步骤,其光解速率与菲、蒽在紫外光区(λ<300nm)的吸光度有关。     

微萃取瓶富集-高效液相色谱法测定海水中多环芳烃

采用自制微萃取瓶富集-反相高效液相色谱法同时测定海水中的萘、菲、荧蒽。实验选择DiamonsilC18(250×4.6mmi.d.,5μm)色谱柱,体积比为88∶12的甲醇-水作流动相,流速1.0mL/min,检测波长280nm,柱温30℃。最佳萃取条件:400mL水样,300μL正辛烷作萃取剂,NaCl浓度100g/L,萃取时间15min。在10～5×104μg/L范围内,萘、菲、荧蒽呈现良好线性关系(相关系数均大于0.9997)。萘、菲、荧蒽检出限分别为13.3、13.3、7.0ng/L;加标回收率分别为94.50%、94.05%、92.59%;相对标准偏差分别为1.60%、1.82%、0.90%。     

同步扫描-化学除氧胶束增稳室温燐光法同时测定痕量菲和荧蒽的研究

本文利用同步扫描-化学除氧胶束增稳室温燐光法研究了痕量菲和荧蒽的同时测定。考察了菲和荧蒽二元混合物中两组分的相互干扰限量。讨论了在胶束体系中菲和荧蒽相互干扰的机理。实验表明,适宜的△λ为186nm。菲和荧蒽的同步峰分别位于480nm和547nm。该法的线性范围为:菲为2.7×10~7～4×10~(-6)mol/L,荧蒽为2.2×10~(7-)～1×10~(-5)mol/L。检出限为:菲为2.7×10~7mol/L,荧蒽为2.2×10~(-7)mol/L。相对标准偏差小于3％。     

Gaussian和Multiwfn软件在判断蒽和菲芳香性上的应用

利用Gaussian软件对蒽和菲分子进行几何优化,在Multiwfn软件中运用等化学屏蔽表面(ICSS)和电子定域化函数(ELF)方法对蒽和菲进行了芳香性分析,并使分析结果可视化。结果表明,Gaussian和Multiwfn软件结合可以直观地解释蒽和菲不同环的芳香性差异,将分析结果应用于课堂教学,可以使课堂教学更加直观可视化。     

β-环糊精修饰SiO_2复合材料固相萃取-高效液相色谱法测定环境水样中芴、菲和荧蒽

采用β-环糊精修饰SiO_2复合材料(β-CD@SiO_2)固相萃取,高效液相色谱法测定,建立了环境水样中3种多环芳烃芴、菲和荧蒽的分析方法。考察了影响该复合材料固相萃取芴、菲、荧蒽的各种因素,在选定实验条件下,方法对目标物的富集倍数为30倍,芴、菲和荧蒽线性范围分别为17.0~3 300ng/mL、7.0~3 300ng/mL和3.0~3 300ng/mL,检出限分别为2.10、0.50和0.47ng/mL,回收率范围为96.3%~106.0%。所建立的方法成功用于湖水和下水道污水中芴、菲和荧蒽的检测。     

超高效合相色谱快速分析塑料制品中的18种多环芳烃

建立了一种超高效合相色谱-二极管阵列检测器快速分析塑料制品中萘、苊烯、苊、芴、菲、蒽、荧蒽、芘、苯并(a)蒽、(屈艹) 、苯并(b)荧蒽、苯并(k)荧蒽、苯并(j)荧蒽、苯并(e)芘、苯并(a)芘、茚并(1,2,3-cd)芘、二苯并(a,h)蒽、苯并(g,h,i)苝(二萘嵌苯)的方法。以甲苯为溶剂,超声萃取实际塑料制品中的多环芳烃,经超高效合相色谱分析。采用Daicel IB-3手性色谱柱,以CO₂为流动相,甲醇/乙腈(25:75, v/v)为流动相助溶剂,在柱温为40 ℃,背压为15.17 MPa的条件下,18种多环芳烃在8.5 min之内实现基线分离。18种多环芳烃的线性范围为0.05~50 mg/L(r≥0.9995),定量限(S/N> 10)为0.05 mg/L。加标回收率为78.3%~117.6%,相对标准偏差(RSD, n=5)小于5%。该方法具有分析速度快、分离效率高、节约有机溶剂的优点。     

自溶液中的吸附Ⅸ.硅胶自环己烷中吸附苯、萘、蒽、菲的热力学研究

测定了10,20,30℃下硅胶自环己烷溶液中吸附苯、萘、蒽和菲的等温线.在同一平衡浓度下,吸附量随芳环化合物中芳环数目的增加而增加.在较稀浓度下,苯、萘与蒽(菲)的吸附量之比接近1∶2∶3.用表面相交换平衡的吸附模型进行热力学计算,发现△H°,△S°与分子中芳环数(n)呈线性关系,△G°对于苯、萘、蒽、菲接近一个常数.这些结果进一步表明芳环化合物在固体表面吸附时,其分子是平躺在固体表面上的。     

2-(9-蒽基)-2-甲氧基乙酸乙酯的高效液相色谱手性拆分

以键合在5 μm硅胶上的纤维素-三(二甲基苯基氨基甲酸酯)为色谱柱的手性固定相,采用高效液相色谱(HPLC)法对外消旋的2-(9-蒽基)-2-甲氧基乙酸乙酯进行了手性拆分.对影响2-(9-蒽基)-2-甲氧基乙酸乙酯拆分的三个重要因素:流动相组成、流速、色谱柱温度进行了研究.实验结果表明,在流动相组成为正已烷-异丙醇(94/6,V/V),流速1.0 mL/min,柱温20℃的条件下,2-(9-蒽基)-2-甲氧基乙酸乙酯对映体得到很好的分离,分离度为3.63.     

高效液相色谱柱后衍生法测定谷物中9种氨基甲酸酯类农药及3种代谢物残留量

研究了用ＷａｔｅｒｓＣａｒｂａｍａｔｅ分析系统柱后衍生化荧光检测器测定谷物中氨基甲酸酯类农药残留量的方法。用ＷａｔｅｒｓＣａｒｂａｍａｔｅＡｎａｌｙｓｉｓＣｏｌｕｍｎ对９种农药和３种代谢产物进行分离,碱液水解,ＯＰＡ柱后衍生,有很好的选择性、重现性和灵敏度,最低检出限为５μｇ／ｋｇ。     

乳腺癌术前灰阶超声与彩色多普勒超声联合应用对预后的预测价值

目的探究乳腺癌术前灰阶超声与彩色多普勒超声联合应用对预后的预测价值。方法选取温州医科大学附属第一医院2013年5月—2015年5月期间收治的乳腺癌患者83例,治疗前均行灰阶超声与彩色多普勒超声检查,分析患者超声检查结果、临床征象与术后随访2年期间患者预后的关系,从而分析术前灰阶超声与彩色多普勒超声联合应用对乳腺癌患者预后的预测价值。结果乳腺癌肿块边界清晰、边界不清晰、边界恶性晕的患者2年无瘤生存率依次降低,边界恶性晕与边界不清晰患者死亡率均显著高于边界清晰患者(P0.05);肿瘤≥2 cm患者2年无瘤生存率显著低于2 cm患者;淋巴结转移患者2年无瘤生存率显著低于无转移患者(P0.05);血流分级Ⅱ级患者2年无瘤生存率明显低于0级(P0.05),Ⅲ级患者2年无瘤生存率显著低于0级和Ⅰ级(P0.05)。结论乳腺癌患者术前联合应用灰阶超声与彩色多普勒超声检查可确定肿瘤边界、大小及淋巴转移等征象,其与患者无瘤生存率、死亡率等预后指标密切相关,可作为预测乳腺癌患者预后的重要方法。     

N2分子在强激光场中的场致电离

研究了在强激光脉冲中各种不同取向的N2分子发生场致电离的电离几率和表观电离效率.用量子化学方法计算了N2+分子离子在各种不同取向上的势能曲线,然后用传递矩阵方法得到了N2分子在不同方向上的电离几率,经过角度平均之后得到了各种取向的所有N2分子的总电离几率,并对计算结果进行了激光时间和空间修正.用800nm和70fs的激光脉冲对N2分子进行了在强激光场中的电离实验,得到了N2分子电离后产生的电子的角度分布图和电离几率随激光功率密度变化的关系曲线.实验结果和理论计算结果符合得很好.     

毛细管柱气相色谱法测定人血清中有机氯农药残留量

提出了毛细管气相色谱测定人血清中有机氯农药残留量的方法。利用正己烷超声提取人血清样品中有机氯农药六六六和滴滴涕,所得萃取液作气相色谱测定,用甲酸及浓硫酸净化、磺化处理后,电子捕获检测器检测。在优化的试验条件下,8种有机氯农药同分异构化合物组分在20 min内能够很好的分离,其质量浓度与色谱峰面积在0.4～10μg·L~(-1)浓度范围内呈线性关系,检出限(3S/N)在0.07～0.30μg·L~(-1)之间。方法的日内的相对标准偏差为2.9%～5.4%,日间的相对标准偏差为4.5%～8.9%。方法的加标回收率在81.5%～117.6%范围。     

镧掺杂硫酸钛的酸性及催化缩酮活性

以La2O3为镧源,硫酸钛掺杂镧后经高温焙烧制得一类稀土改性固体酸.用DTA,XRD表征催化剂结构,用吸附吡啶的FT-IR表征其表面酸性,由Hammett指示剂来测定酸强度,以正丁胺定量分析催化剂表面Bronsted酸和Lewis酸酸量;用环己酮与乙二醇缩酮化反应表征其酸催化性能.结果表明:催化剂表面同时存在B酸和L酸中心,且B/L酸量比与焙烧温度、镧的含量呈现较好的线性关系;在缩酮化反应中具有良好的催化活性,在300～600℃的实验范围内,催化活性随灼烧温度的升高而降低,随镧含量的增加而升高,兼有B酸和L酸的催化剂具有更好的催化活性.催化剂易回收和再生,反应后处理简单,无废酸排放,可重复使用多次,该固体酸是一种环境友好催化剂.     

过硫酸钾引发苯乙烯微乳液聚合

以具有Ｙ型结构的乳化剂ＨＯＡ制备苯乙烯微乳液，能有效提高体系中单体浓度和单体对乳化剂的比例，用过硫酸眼具有苯乙烯含量较高的微乳液聚合，记录聚合速率随转化率的变化，观测到了聚合恒速期的存在，恒速期随单体浓度减小，过硫酸钾浓度增加及乳化剂浓度增加而缩短，还研究了聚合动力学，探讨了微乳液聚合的机理。     

Preparation and properties of epoxy resins cured with silyl esters of phenol novolak and cresol novolak

The curing agents of epoxy resin, trimethylsilyl ethers of phenol novolak (TMSPN) and cresol novolak (TMSCN) were prepared by refluxing phenol novolak and cresol novolak respectively, with the mixture of hexamethyldisilazane and chlorotrimethylsilane in THF. The curing reaction of epoxy resin with these curing agents and the thermal properties of cured resins were examined. The Tg values of epoxy resins cured with TMSPN were a little higher than those cured with TMSCN. The maximum of Tg is 118°C for TMSPN-cured epoxy resin against 112°C for TMSPN-cured epoxy resin. The water absorption of hydrophobic epoxy resins cured with TMSPN was a little lower than those cured with TMSCN. The clear decrease of water absorption is attributed to the difficulty of the micro-void formation caused by the more tight primary structures of TMSPN. The water absorption at 25°C containing trimethylsilyl groups is about one-tenth of that of epoxy resins cured with conventional curing agents and even one-half of that of the epoxy resins cured with active esters. The low water absorption is attributed to the presence of trimethylsilyl groups, which are more hydrophobic than ester groups, and to the absence of hydroxyl groups of the cured resins. This revised version was published online in July 2006 with corrections to the Cover Date.     

离子色谱测定烟草中果胶方法的改进

为了提高YC/T 346–2010果胶含量测定方法的分析速度,将标准中醇化除糖、滤渣酸化两步前处理优化为一步,即酸醇溶液加热回流同时除糖和酸化,并将方法改进前后的测定结果进行比较分析。一步前处理方法线性相关系数为0.999 9,回收率为93.57%~102.29%,测定结果的相对标准偏差为4.92%(n=5)。该方法简化和缩短了样品前处理步骤和时间,测定结果与YC/T 346–2010一致,可用于烟草中果胶含量的批量测定。     

Mononuclear dioxomolybdenum(VI) complexes with the quinolones enrofloxacin and sparfloxacin: Synthesis,structure, antibacterial activity and interaction with DNA

The neutral mononuclear dioxomolybdenum(VI) complexes of the quinolone antibacterial agents enrofloxacin and sparfloxacin have been prepared and characterized with physicochemical and spectroscopic techniques. In these complexes, enrofloxacin and sparfloxacin act as bidentate deprotonated ligands bound to the metal through the pyridone oxygen and one carboxylate oxygen. The central molybdenum atoms are six-coordinate with slightly distorted octahedral geometry. The lowest energy model structure of each complex has been proposed with molecular modeling calculations. The antimicrobial activity of the complexes has been tested on three different microorganisms. The investigation of the interaction of the complexes with calf-thymus DNA has been performed with diverse spectroscopic techniques.     

毛细管气相色谱法测定保健食品、中药材中的五氯硝基苯残留

建立保健食品中五氯硝基苯残留量的毛细管气相色谱检测方法.样品经正己烷超声提取,硫酸净化,采用分流不分流进样方式,用弱极性毛细柱程序升温分离,电子俘获检测器检测,外标法定量.五氯硝基苯浓度在0.005～0.10 μg/mL范围内与峰面积线性相关,线性相关系数r=0.9996,方法检出限为0.0006 mg/kg,0.02...