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用ESR方法研究了硅(磷)中心自由基与2-丁烯二酸二乙酯的加合反应机理.具有顺式构型的马来酸二乙酯(DEM)与硅(磷)中心自由基反应,生成自由基加合物。DEM的聚合反应受到抑制。具有反式构型的富马酸二乙酯(DEF)易发生聚合反应,DEF与硅(磷)中心自由基的加合反应受到抑制.DEF与DEM在反应性能上的差异,主要来自DEF有较大的空间位阻效应. 相似文献
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用EPR和ENDOR方法检测傅氏烷基化反应(Friedel-Cruftsreaction)中所生成的多核芳烃正离子自由基:1,4,5,8-四甲基惠、9,10-二氘代-1,4,5,8-四甲基蒽、2,6,9,10-四甲基蒽、2,6-二甲基-9,10-二(对甲苯基)蒽、3,6,11,14-四甲基二苯并(a,c)三亚苯正离子自由基,测定了它们的超精细偶合常数并提出了其生成机理。 相似文献
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甲醛光催化氧化的ESR研究 总被引:12,自引:0,他引:12
利用自旋俘获-电子自旋共振方法,使用光催化剂在纯水,甲醛,甲酸水溶液中进行紫外光化学反应。使用自旋捕获剂DMPO俘获反应过程中的自由基中间体。检测到羟基加合物(DMPO-OH),甲醛基加合物(DMPO-CHO),以及碳中心自由基加合物(DMPO-CP^-2)的ESR信号。这些加合物均产生于溶液的光氧化过程。实验表明,在ZnO存在的体系中,甲醛易被羟基氧经。水在光氧的过程中起了关键性的作用。 相似文献
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红外光谱原位跟踪活性自由基聚合反应过程研究 总被引:1,自引:0,他引:1
使用新型可插入式红外光谱仪原位检测在4-羟基2,2,6,6-四甲基氧化哌啶醇(HTEMPO)存在下苯乙烯稳定自由基活性均聚合反应和苯乙烯/甲基丙烯酸羟丙酯的共聚合反应以及苯乙烯原子转移活性自由基聚合(ATRP)反应三个过程,分别考虑了它们的反应动力学,并给出了可能的聚合反应机理。研究结果表明,对于均相的苯乙烯(St)均聚合反应和苯乙烯(St)/甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)的自由基共聚合反应体系,聚合反应显示一定的诱导期,与反应体系中存在的HTEMPO捕捉自由基有关,而对于St/HPMA共聚合体系,诱导期更长,这是因为HPMA易和HTEMPO自由基发生氢转移反应,导致游离的HTEMPO浓度升高。最后用红外光谱实时跟踪苯乙烯非均相ATRP过程,发现苯乙烯聚合反应动力学接近于表现零级。因为单体分子在由增长自由基、卤化铜和联二吡啶形成的络合物的界面增长,与单体相内St浓度无关。 相似文献
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应用 ̄1HNMR技术推定了新合成的二(3-取代X基-2,4-戊二酮).N-甲基乙二胺合钴(Ⅲ)配合物:[Co(Xacac)_2(Me-en)]ClO_4(X=CH_3、Cl、NO_2)的Δ(R)∧(S)和Δ(S)∧(R)异构体的空间构型,测定了各配合物异构体手性配位氮原子上的重氢化速率常数k_D值(34.0℃).结果表明,取代基X对k_D值有着显著影响。 相似文献
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研究了铕(Ⅲ)与噻吩甲酰三氟丙酮(HTTA)、丙烯酸(HAA)的三元配合物及与甲基丙烯酸甲酯(MMA)成键聚合物(CPEu(TTA)2AA)和掺杂型聚合物(Eu(TTA)2AA/PMMA)的发光性质.测量了配合物中Eu3+的5D0和5D1能级的荧光衰减,对其传能过程和荧光寿命进行了讨论.测量了配合物及聚合物THF溶液的荧光光谱.配合物和聚合物的吸收峰较配体发生明显红移,且存在配体到中心离子的传能.指出小分子配合物和掺杂型聚合物中Eu3+具有类似的发光性质而与成键型聚合物不同 相似文献
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碳氢碳氟表面活性剂混合胶束的NMR和ESR研究 总被引:6,自引:0,他引:6
用NMR,ESR和表面张力测量研究了3-十二烷氧基-2-羟丙基磺酸钠(SDEHS)与全氟辛酸钠(SPFO)混合溶液微环境性质,表面张力测定表明长链烷基磺酸盐中嵌入羟丙基后,其表面活性提高,而与SPFO混合溶液的表面活性高于单一的SDEHS和SPFO,NMR和ESR研究表明,SDEHS的碳氢链与SPFO的碳氟链之间有强烈的相互作用,SDEHS与SPFO形成混合胶束,混合胶束“界面”的微观粘度较SDE 相似文献
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用TPSR,TPD,CTPR和ITD在线分析技术,初步考察了HZSM-5负载型金属氧化物催化剂上甲酸乙酯氧化偶联表面反应性能,以及催化剂表面对氧的吸附能力,对CO吸附和反应性能,同时,通过XPS,EPR和CO-IR,CO2-IR等物理方法,对甲酸乙酯氧化偶联催化剂的表面组成,表面酸碱性及在不同温度下CO和CO2在催化剂表面吸附态的变化,进行了初步的探索,研究结果初步揭示,不同载体,不同金属氧化组成 相似文献
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β修正光度法测定微量成分及络合比研究:Fe(Ⅱ)-EBT显色体系 总被引:1,自引:0,他引:1
郜洪文 《光谱学与光谱分析》1996,(3)
在pH4-5HAc-NaAc溶液中,Fe(Ⅱ)与铬黑T(EBT)反应,显色液由蓝变红色。反应较灵敏,EDTA和硫脲可使反应对Fe2+具有选择性。本文研究β修正光度法测定微量铁并计算其络合比,该方法能消除显色液中过量显色剂干扰,提高测定灵敏度、准确度和精密度,测定结果表明,铁-EBT络合比1:2,相对标准偏差RSD≤4.3%,回收率90.7~108%。适合于水及矿石、食品中铁的分析。 相似文献
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H^—5的正四面体中心和正方形中心构型能量的理论计算 总被引:2,自引:1,他引:1
文中用MACQM(modifiedarangementchannelquantummechanics)方法计算了负离子团簇H-5的正四面体中心和正方形中心构型的能量随中心原子核到顶角原子核间距离R变化的曲线。计算得知,两种构型均在R=1.55a0时有能量极小值E正四面体中心=-2.7899a.u.,E正方形中心=-2.7539a.u.。说明H-5的这两种结构都可能存在,但正四面体中心结构较为稳定。 相似文献
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用ESK研究多相氧载体CoO-MgO表面上氧的吸附作用,发现在77-150K温度范围内表面Co ̄(2+)离子和O_2的结合是可逆的,吸附产生Co ̄(3+)-自由基加合物有超精细结构的ESR谱;当温度增加,吸附态自由基发生转移并稳定在Mg ̄(2+)离子上形成Mg ̄(2+)-O自由基,文中着重讨论Co ̄(3+)-自由基的电子结构和成键本质,认为自由基是通过自旋成对的方式形成的,由于σ-л键作用引起的自旋极化以及由于电子离域作用而引起的偶极作用与ESR制的超精细结构线产生有关。 相似文献
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用MNDO方法研究了三氧化二硼和氨反应的反应途径,优化了反应物、反应中间体、产物和反应过渡态的几何构型。 相似文献