硅（磷）中心自由基与2─丁烯二酸二乙酯的加合反应机理

用ＥＳＲ方法研究了硅（磷）中心自由基与２－丁烯二酸二乙酯的加合反应机理．具有顺式构型的马来酸二乙酯（ＤＥＭ）与硅（磷）中心自由基反应，生成自由基加合物。ＤＥＭ的聚合反应受到抑制。具有反式构型的富马酸二乙酯（ＤＥＦ）易发生聚合反应，ＤＥＦ与硅（磷）中心自由基的加合反应受到抑制．ＤＥＦ与ＤＥＭ在反应性能上的差异，主要来自ＤＥＦ有较大的空间位阻效应．     

氯化二氯代四苯基卟啉磷合二氯甲烷的晶体结构

氯化二氯代四苯基叶啉磷（Dichloro（5，10，15，20－tetraphenylporphinato）－phosphorus（V）chloride，［PCl2TPP］Cl）是典型的非金属卟琳配合物．据文献报导［1］该配合物能够与噻吩类化合物反应，所得单体经电解氧化，可生成具有导电性的聚合物．因此，测定［PCl2TPP］Cl的分子结构有着十分重要的意义．1标题化合物的制备及单晶生长标题化合物技文献［2］合成．用于X－射线衍射的单晶样品是将标题化合物的二氯甲烷／正庚烷混合溶液静置数周后得到的．单晶为紫色，用于X－射线衍射测定的晶粒尺寸为0．38mm×0．38mm×0．28mm．…     

溶液中亚硝基特丁烷二聚体-单体平衡反应的研究

自旋捕捉剂能将反应过程中生成的瞬态自由基变成较稳定的自旋加合物.通过对自旋加合物的 ESR 研究可以提供有关反应中间过程的信息.因此它对研究高分子聚合和降解过程、催化反应及某些有机反应的自由基历程很有价值,引起人们广泛的重视.应用最多的捕捉剂是亚硝基特丁烷(t-BuNO).t-BuNO 在固态时以二聚体形式存在,而在溶液中则会发生离解平衡反应:     

3dZ2基态铜(Ⅱ)冠醚配合物的粉末ESR谱

制备了两种不同基质的掺杂3d_Z²基态铜(Ⅱ)苯并15冠5配合物(Cu(Ⅱ)B15C5)的粉末样品,ESR测定结果表明,以B15C5为基质时,Cu(Ⅱ)B15C5的轴向配体是H₂O;而以Mg(Ⅱ)B15C5为基质时的轴向配体则是CIO₄^-.不同的轴向配体对ESR谱的线型有着较大的影响。利用Bleaney公式,计算了键参数,并对成键特性进行了讨论和比较。     

ESR SPECTRA OF VO(NCS)_n~((2-n) ) COMPLEXES AND DETERMINATION OF THEIR STABILITY CONSTANTS

The ESR spectra of VO(NCS)_n~((2-n) ) complexes have been studied in this paper. It is shown that four complexes ions of various compositions, VO(NCS)~ , VO(NCS)_2, VO(NCS)_3~- and VO(NCS)_4~(2-), are formed in glyeol-water-mixed media. The parameters of the ESR spectra have been determined. We established a linear correlation between the hyperfine coupling constant and the coordination number n. n=117.66-3.41n (gauss). All the stability constants for various complexes formulated as VO(NCS)_n~((2-n) )(n=1,2,3,4) have been calculated from the ESR spectra, log K_1=2.15; log K_2=1.55; log K_3=0.87; log K_4=0.22. K_3and K_4 have not been reported in literature up to now.     

硅(磷)中心自由基与2-丁烯二酸二乙酯的加合反应机理

用ESR方法研究了硅(磷)中心自由基与2-丁烯二酸二乙酯的加合反应机理.具有顺式构型的马来酸二乙酯(DEM)与硅(磷)中心自由基反应,生成自由基加合物。DEM的聚合反应受到抑制。具有反式构型的富马酸二乙酯(DEF)易发生聚合反应,DEF与硅(磷)中心自由基的加合反应受到抑制.DEF与DEM在反应性能上的差异,主要来自DEF有较大的空间位阻效应.     

VO(NCS)_n~((2-n) )配合物的ESR波谱及其稳定常数的测定

本文研究了VO(NCS)_n~(2-n)~ 配合物的ESR波谱,指出VO~(2 )与SCN~-在乙二醇-水混合溶剂中可形成四种不同组成的配合物:VONCS~ ,VO(NCS)_2,VO(NCS)_3~-,VO(NCS)_4~(2-).测定了ESR波谱参数,该配合物的超精细耦合常数A与SCN~-配位数n呈线性关系,A_n=117.66—3.41n(G).根据 ESR 波谱计算了配合物VO(NCS)_n~(2-n)~ (n=1,2,3,4)的逐级稳定常数,log K_1=2.15,log K_2=1.55,logK_3=0.8 7,log K_4=0.22.其中K_3,K_4的测定在文献上尚未见过报道。     

杯[4]芳烃的构象间转换机理的CNDO/2法研究

利用CNDO／2近似方法对25，26，27，28－四羟基杯［4］芳烃的四种不同构象的平衡几何构型以及所有可能发生的构象间转换的势垒能量进行了计算．在此基础上提出了合理的杯［4］芳烃的构象间转换机理，指出部分锥形构象是必经途径．利用该机理可以圆满地解释某些实验现象．     

新型主体分子——杯芳烃类化合物

简要介绍了一种新型主体分子——杯芳烃类化合物的发展历史、性质、应用及这一领域的进展和现状.     

3d＿（z￣2）基态铜（Ⅱ）冠醚配合物的粉末ESR谱

制备了两种不同基质的掺杂３ｄ＿（ｚ￣２）基态铜（Ⅱ）苯并１５冠５配合物（Ｃｕ（Ⅱ）Ｂ１５Ｃ５）的粉末样品，ＥＳＲ测定结果表明，以Ｂ１５Ｃ５为基质时，Ｃｕ（Ⅱ）Ｂ１５Ｃ５的轴向配体是Ｈ＿２Ｏ；而以Ｍｇ（Ⅱ）Ｂ１５Ｃ５为基质时的轴向配体则是．不同的轴向配体对ＥＳＲ谱的线型有着较大的影响。利用Ｂｌｅａｎｅｙ公式，计算了键参数，并对成键特性进行了讨论和比较。