某些卟啉/醌模型体系中的光诱导氢转移反应机理探索

在质子溶剂中运用光诱导CIDNP与ESR方法直接验证了醌与电子给体间的光诱导氢转移反应分子机理.     

ZnS胶体溶液中某些无机盐光化学过程中产生的阴离子自由基的ESR研究

本文用自旋捕捉与ＥＳＲ技术相结合的方法研究了ＺｎＳ胶体溶液中某些无机盐光化学过程中产生的无机阴离子自由基，并对自由基产生的机理进行了讨论     

Photoinduced electron transfer and interfacial photocatalysis behaviour of ZnS/CdS binary co-colloid system

The interfacial photoinduced electron transfer and related secondary photochemical behaviour in the system of ZnS/CdS co-colloid superfine particles were studied by means of ESR and fluorescence spectroscopy techniques. The photoinduced charge-separation and the radical intermediates produced in the secondary redox reactions initiated via charge separation, as well as the mechanism of reaction processes, were investigated in detail through simultaneous excitation of two colloid components or only one of them. Research results indicated that, as E_(g(ZnS))>E_λ>E_(g(CdS)), only CdS in co-colloid system might be excited. The transfer process of electron from the conduction band of CdS to the conduction band of ZnS is forbidden, and under the excitation wavelength range used, the electron transfer of cocolloid system was impossible, thus the photo redox reactions of the substrate in co-colloid system had no obvious difference from those reactions happening in single colloid system. While the excitation wav     

α-生育酚与自由基DPPH^.的反应机理研究

通过NMR产物分析方法确认α-生育酚与DPPH·在DMSO中的反应最终产物结构为醌式.此外,对该反应过程的ESR实验证实α-生育酚与DPPH·反应的计量比为1∶2.由此可以进一步推断:α-生育酚与DPPH·反应的分子机制为两步过程.     

α-生育酚与自由基DPPH·的反应机理研究

通过NMR产物分析方法确认α-生育酚与DPPH^·在DMSO中的反应最终产物结构为醌式. 此外,对该反应过程的ESR实验证实α-生育酚与DPPH^·反应的计量比为1∶2. 由此可以进一步推断：α-生育酚与DPPH^·反应的分子机制为两步过程.     

新型饱和烷基类自由基捕捉剂的合成及ESR研究

设计合成了新的饱和烷基类线型硝酮捕捉剂N-（亚乙基）-t-丁胺-N-氧化物(EBN)和N-（亚乙基）-1-二乙氧基磷酰基-1-甲基乙基胺N-氧化物(EPN),并运用ESR、MS、IR、UV等一系列手段对其结构进行了表征,同时对Fenton体系中产生的羟基及不同类型的氧中心、碳中心和硫中心自由基的捕获能力进行了系统的研究. 结果表明,这两种捕捉剂合成方法比较简单,产率较高,对羟基等自由基有比较强的捕捉能力. 期望本文的工作能为自由基捕捉剂的研究提供一个新的思路.     

卷烟烟气中活性自由基的自旋捕获ESR研究

卷烟烟气中的瞬态自由基对人体健康是相当有害的，而检测活性自由基最常用的方法是自旋捕获方法. 本研究中使用高效新型捕捉剂DEPMPO能够直接在水相中捕捉到烷基自由基与羟基自由基，并未发现烷氧自由基加合物. 考虑到DEPMPO对活性自由基的捕捉能力和加合物ESR谱图解析特征性都优于PBN与DMPO，且在有机溶剂中溶解较多的氧分子. 因此认为以往文献中所捕获的烷氧自由基来源于烷基自由基氧化后的次级自由基产物.     

磷酸化对D1蛋白7900和9300 降解片段的影响

利用Western blotting技术对未磷酸化和磷酸化光合系统Ⅱ(PSⅡ)膜中D1蛋白的7900和9300降解片段进行了检测. 结果表明, 超氧阴离子、 过氧化氢和羟基自由基参与了未磷酸化和磷酸化D1蛋白的7900和9300片段的产生. 磷酸化能够部分抑制D1蛋白7900和9300片段的产生, 从而对D1蛋白起到保护作用.     

吩噻嗪-1,4萘醌-乙二醇体系光化学过程的时间分辨ESR研究

用时间分辨ESR方法研究了吩噻嗪(PTH)-1,4-萘醌(NQ)-乙二醇(RH)体系中的光化学过程.只观察到萘醌的中性半醌自由基NQH^*的全发射极化的CIDEP(化学诱导动态极化)信号,并未观察到极化的萘醌负离子NQ·^-*的CIDEP信号,表明RH与三重态NQ间的质子转移反应远比PTH与NQ间的电子转移反应为快.NQH·^*的CIDEP信号随pH值的变化表明体系中同时有极化自由基NQH·^*与NQH·₂^+*存在,并且其间有质子交换.     

时间分辨CIDNP技术

简要综述了时间分辨CIDNP（Time Resolved Chemically Induced Dynamic Polarization Effect）技术的发展概况、原理、实验及其应用.