含R2dtc配体和V=O基的金属簇红外光谱研究

本文报道两类含Ｒ２ｄｔｃ配体的金属簇的红外光谱特点及某些规律,含Ｒ２ｄｔｃ的立方簇合物在４００－５００ｃｍ＾－１有较宽而弱的吸收,可归结于Ｍ－μ３Ｓ振动。Ｍ－Ｓｄｔｃ在３３０－３８０ｃｍ＾－１,Ｃ－Ｎ振动在１４７０－１５１０ｃｍ＾－１。二甲基ｄｔｃ配体立方的ｖ（Ｃ－Ｎ）与ｖ（Ｃ＝Ｓ）比值他二烷基ｄｔｃ立方烷的相应振动分别蓝移和红移,可归结于甲基超共轭效应所致。「Ｖ２Ｃｕ２Ｓ４（Ｒ２ｄｔｃ）２（ＰｈＳ）２」＾２－和「ＶＣｕ４Ｓ４（Ｒ２ｄｔｃ）ｎ（ＰｈＳ）４－ｎ」＾３－（ｎ＝０,１,２）的Ｍ－μ３Ｓ振动分别出现在４８０和４６５ｃｍ＾－１,可作为区别两类化合物的一个指标。另一类含（Ｒ２ｄｔｃ）２Ｖ２Ｏ２（μ－Ｓ）２单元的金属簇中,Ｖ－Ｏ伸缩频率在８４４－９７０ｃｍ＾－１范围内,（Ｅｔ４Ｎ）「Ｖ２Ｓ２Ｏ３（Ｅｔ２ｄｔｃ     

用￣1H NMR法研究［Co（Xacac）＿2（Me－en）］ClO＿4的重氢化

应用￣１ＨＮＭＲ技术推定了新合成的二（３－取代Ｘ基－２，４－戊二酮）．Ｎ－甲基乙二胺合钴（Ⅲ）配合物：［Ｃｏ（Ｘａｃａｃ）＿２（Ｍｅ－ｅｎ）］ＣｌＯ＿４（Ｘ＝ＣＨ＿３、Ｃｌ、ＮＯ＿２）的Δ（Ｒ）∧（Ｓ）和Δ（Ｓ）∧（Ｒ）异构体的空间构型，测定了各配合物异构体手性配位氮原子上的重氢化速率常数ｋ＿Ｄ值（３４．０℃）．结果表明，取代基Ｘ对ｋ＿Ｄ值有着显著影响。     

三（2─甲基─2─苯基丙基）锡苯氧乙酸酯化合物的~（13）CNMR研究

测定了１５种三（２─甲基─２─苯基同基）锡苯氧乙酸酯化合物的１３ＣＮＭＲ谱，利用模型化合物对比及化学位移计算比较等方法．对全部谱线进行了归属．讨论了化合物１３ＣＮＭＲ谱与结构的关系．求得对苯环碳的取代基化学位移参数（ＳＣＳ）：Ｃｉｐｓｏ＝３０．０，Ｃｏｒｔｈｏ＝－１３．８，Ｃｍｅｔａ＝０．８，Ｃｐａｒａ＝－７．５．     

6─或8─脂代─7─氧香豆素与二氢呋喃香豆素的NMR，MS研究

对从重齿毛当归（ＡｎｇｅｌｉｃａｐｕｂｅｓｃｅｎｓＭａｘｉｍｆ．ｂｉｓｅｒｒａｔａＳｈａｎｅｔＹｕａｎ）根及根茎中分得的１２种６－或８－脂代－７－氧－香豆素和８种二氢呋喃香豆素衍生物进行了１Ｈ和１３ＣＮＭＲ分析研究．结合文献．做出规律性总结．运用２ＤＮＭＲ技术．对文献中当归醇类化合物碳谱中的个别错误归属给予了纠正，并首次探讨了此类化合物的ＭＳ裂解途径．     

铁酸盐的程序升温还原研究

在２９８￣１０７３Ｋ使用程序升温还原技术（ＴＰＲ）结合ＸＲＤ．Ｍｏｓｓｂａｕｅｒ谱,研究了尖晶石结构铁酸盐ＭＦｅ２Ｏ４（Ｍ＝Ｆｅ,Ｍｎ,Ｃｏ,Ｎｉ）的还原性能,考察了铁酸盐的组成及第二金属组分（Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ）对铁本盐还原性能的影响。第二金属组分的加入稳定了亚铁物相,按Ｆｅ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｎｉ顺序,ＭＯ与ＦｅＯ的相互作用能力、ＭＯ－ＦｅＯ固溶体的稳定性及铁酸盐ＭＦｅ２Ｏ４还原为ＭＯ－ＦｅＯ的能力增     

铁酸盐的水热氧化晶化法制备及其生成条件研究

研究了空气氧化Ｍ＾２＋（Ｍ＝Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ）和Ｆｅ＾２＋的碱性悬浮液制备铁酸盐ＭＦｅ２Ｏ４的条件，考察了原料配比、ｐＨ值、氧化温度、氧化时间对生成ＭＦｅ２Ｏ４的影响。利用ＸＲＤ及ＳＥＭ检测氧化过程中沉淀物的形态和结构表明，在３４３￣３５８Ｋ和Ｒ＝２ＯＨ＾－／（Ｍ＾２＋Ｆｅ＾２＋）＝１．０、Ｍ＾２／Ｆｅ＾２＋＝０．５（摩尔比）下用３００ｍＬ／ｈ的空气氧化Ｍｘ／３Ｆｅ１－ｘ／３（ＯＨ）２悬浮液     

高偏压金属─绝缘体─金属结的光发射

我们制作了一种可在６—１１Ｖ偏压范围内均匀发射可见光的新型金属—绝缘体—金属结型发光器件，其内层结构是Ａｌ－Ａｌ２Ｏ３－ＭｇＦ２－Ａｎ（Ｃｕ），其承受偏压、单位面积发光功率及相应的外量子效应高过迄今已知的Ｍ－Ｏ－Ｍ遂道结型发光器件．本文首次报导并论证了这一由Ｓｃｈｏｔｔｋｙ热电子所激发的光发射及其物理图象：Ｓｃｈｏｔｔｋｙ热电子在ＡＯ（Ｃｕ）－真空界面激发表面等离极化激元（ＳＰＰ）；Ａｕ（Ｃｕ）－真空界面的ＳＰＰ通过表面粗糙度与外光子耦合．这一图象与该器件的电流—电压（Ｉ—Ｖ）、电流—温度（Ｉ－Ｔ）关系及其发射光谱的主要特征一致．     

电池正极材料中Li~+运动特性的~7Li NMR研究

利用变温７ＬｉＮＭＲ实验对Ｌｉ电池正极材料ＬｉＭｎ２Ｏ４和ＬｉＣｏＯ２中Ｌｉ＋的运动特性进行了研究，结果表明，随实验温度的提高，ＬｉＭｎ２Ｏ４的７ＬｉＮＭＲ谱线窄化，表明其中Ｌｉ＋迁移能力增加，而ＬｉＣｏＯ２的谱线无变化．此外随温度提高，ＬｉＭｎ２Ｏ４的７Ｌｉ的Ｔ１变短，而ＬｉＣｏＯ２的Ｔ１变长，产生这种不同变化趋势的原因在于ＬｉＭｎ２Ｏ４和ＬｉＣｏＯ２晶相结构的差异造成其中Ｌｉ＋迁移能力的差别，它们各自的相关时间τｃ使７Ｌｉ核的Ｔ１分别位于Ｔ１－τｃ曲线极小点两侧     

光谱、波谱法研究铜锌超氧歧化酶与氯化钴(Ⅱ)、组氨酸钴(Ⅱ)相互作用

我们首次发现的铜锌超氧歧化酶（Ｃｕ２Ｚｎ２ＳＯＤ）与氨基酸等发生直接相互作用的现象,是一种前人未研究过的重要的生化新现象［１］。在此新发现的基础上,本文用ＩＣＰ,ＶＩＳ,ＮＭＲ和酶活性测定等方法,又从不同角度拓展研究了Ｃｕ２Ｚｎ２ＳＯＤ酶与两类不同化合物,即无机氯化钴（ＣｏＣｌ２）、有机组氨酸钴（Ｃｏ（Ⅱ）（Ｈｉｓ）ｎ）的直接相互作用,发现酶活性中心金属离子同样与外加的这两类不同化合物发生相互作用,相应地影响了酶的催化活性。还发现Ｃｏ（Ⅱ）（Ｈｉｓ）ｎ比ＣｏＣｌ２与酶相互作用更强、更快,Ｃｏ（Ⅱ）（Ｈｉｓ）ｎ中的Ｃｏ（Ⅱ）更易进入酶中,更影响了酶的催化活性。     

三（2—甲基—2—苯基丙基）锡苯氧乙酸酯化合物的^13C NMR研究

测定了１５种三（２－甲基－２－苯基丙基）锡苯氧乙酸酯化合物的＾１３ＣＮＭＲ谱，利用模型化合物对比及化学位移计算比较等方法，对全部谱线进行了归属，讨论了化合物＾１３ＣＮＭＲ谱与结构的关系，求得对苯环碳的取代基化学位移参数（ＳＣＳ）：Ｃｉｐｓｏ＝３０．０，Ｃｏｒｔｂｏ＝－１３．８，Ｃｍｅｔａ＝０．８，Ｃｐａｒａ＝－７．５。     

含ME4(M＝Mo,W;E＝S,Se)单元簇合物的合成和红外谱表征

合成了一系列单立方烷Ｍ－Ｆｅ－Ｓｅ和Ｍ－Ｃｕ（Ａｇ）－Ｓ（Ｓｅ）簇合物,并用ＵＶ,ＩＲ和Ｘ－光衍射等方法对上述簇合物进行了分析。     

系列Mo-Cu(Ag,Au)-Se簇合物的95Mo和31P NMR研究

报道了含硬币金属和四硒代钼酸盐的异金属硒簇合物的⁹⁵Mo NMR研究结果和含膦配体Mo(W)-Cu(Ag,Au)-Se配合物的³¹P NMR谱学性能。发现不同硬币金属对⁹⁵Mo核的化学屏蔽效应顺序为Au > Cu > Ag;对系列Mo-Cu-Se化合物的⁹⁵Mo NMR研究结果表明:⁹⁵Mo NMR的化学位移和线宽不仅与配位的Cu原子数目有关,而且对结构的变化特别敏感;[MoSe₄]^2-离子的相对四个方向被Cu⁺配位后,其Mo核的屏蔽基本饱和;外围配体对⁹⁵Mo NMR数据影响甚微。同时还用动态⁹⁵Mo NMR谱技术跟踪配体的取代反应和从MoCu₄到MoCu₁₀核的簇骼转变过程。此外,还讨论了这些化合物在不同构型之间,同一构型不同金属中心和不同配体基团的³¹P NMR化学位移的变化特征。     

杂环有机锡化合物的谱学表征

合成了八个杂环芳基正丁基有机锡化合物,它们的通式是RnSnBu_(4-n)(R=2-呋喃基或2-噻吩基,n=l,2,3;R=2-(N-甲基)吡咯基或2-吡啶基,n=l)。其中二正丁基-二(2-呋喃基)锡、正丁基-三(2-呋喃基)锡、二正丁基-二(2-噻吩基)锡和正丁基-三(2-噻吩基)锡是新化合物。这些化合物都经过了元素分析和¹H、¹³C和¹¹⁹Sn NMR及IR谱表征,文中重点讨论了它们的谱学特征。     

R(Fe，Mo)12型稀土永磁材料热膨胀反常现象研究

采用x射线粉末衍射方法测量了不同温度下R(Fe，Mo)₁₂化合物(R=Nd，Y，D y)的晶格常数，对沿不同轴向的热膨胀反常程度进行了计算.分析认为R(Fe，Mo)_{12化合物热膨胀反常主要取决于Fe-Fe相互作用，根据Nd(Fe，Mo)12的结构参 数，不仅较短的Fe-Fe键负相互作用对热膨胀反常有贡献，8j-8j等较强的Fe-Fe正相互作用 也有很大贡献.另外还讨论了第三元素Mo的替代作用影响热膨胀反常的机理. 关键词： x射线衍射 R(Fe 12}化合物')" href="#">Mo)₁₂化合物 热膨胀反常     

含R2NCS2配体的Mo(W)-Cu-S簇合物的1H NMR研究

报道了十一个含R₂NCS₂配体的Mo (W)-Cu-S簇合物的,¹H NMR研究结果,表明异金属簇合物导致配体中α-H的NMR谱线严重加宽.对谱线的位移,化合物的结构及配位键键长L_Cu-s之间的关系也作了讨论.     

聚醚改性有机硅表面活性剂的核磁共振及红外光谱表征

通过核磁共振技术(1H,13C NMR,DEPT135,COSY,HSQC,HMBC)和红外光谱技术(FT-IR),对未知的有机硅表面活性剂商品(NPS-A)进行了表征;结果表明:该表面活性剂是单烯丙基聚乙二醇(AllyloxyPolyEthylene Glycol,APEG)在聚硅氧烷侧链改性所得,样品中含有合成时所带的大量DMSO溶剂(合成时所代入的),除溶剂外的主要成分为:(1)M-D20-(D′R)6-M(M:三甲基硅氧基;D:二甲基硅氧基;D′:取代的二甲基硅氧基),其中R=CH2CH2CH2-O-(EO)8-H,平均分子量(M_n)为4 046.0,(2)APEG(M_n=410.0)和(3)聚乙二醇(PolyEthylene Glycol,PEG,M_n=370.0),同时还含有少量由烯丙基衍生而来的小分子成分.     

NMR of terbium in ferrimagnetic Tb(R)Fe2

NMR and spin lattice relaxation were studied in TbRFe₂ compounds (R=Gd, Y, La). The influence of the substitutions in the rare carth sublattice on the NMR spectra was revealed. The resonance line position is determined by the iron sublattice mainly. The essential increase of spin lattice relaxation times as compared to pure terbium (up to 10 times in TbGdFe₂) was discovered.     

Mn nuclear magnetic resonance studies in RMn2Ge2 (R = rare earths)

The ⁵⁵Mn NMR in RMn₂Ge₂ (R= La,Nd and Gd) were observed as a function of temperature. In Nd and Gd compounds the ⁵⁵Mn NMR frequencies exhibit anomalous temperature dependences owing the effects of rare earth sublattices. The ordering temperatures of the Nd and Gd sublattices are found to be 30 and 95 K, respectively.     

一些羰基钼化合物的^95Mo NMR研究

测定了１２个羰基钼化合物的＾９５Ｍｏ ＮＭＲ谱，比较了它们的化学位移，简单地讨论了Ｍｏ原子的氧化价态、相同金属之间、不同金属之间相互作用及配体取代基等因素对化学位移的影响。     

NMR: hyperfine interactions in MoO3, MoS2, MoSe2 Mo3Se4, MoSi2 and Mo2C

Nuclear hyperfine interactions have been obtained by nuclear magnetic resonance (NMR) for in a number of binary Mo compounds, both insulators and metals, which illustrate the interplay between nuclear quadrupole and chemical (Knight) shift terms. The insulating phases are characterised by nuclear spin lattice relaxation times greater than 100 s, demonstrating the ineffectiveness of indirect phonon Raman relaxation for these compounds.