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非水体系中吡啶和乙腈在铂电极上竞争吸附的表面增强拉曼光谱研究 总被引:2,自引:0,他引:2
继非水体系中CO在过渡金属表面吸附的表面增强拉曼光谱(SERS)研究之后,本文是又一篇关于非水体系中过渡金属表面SERS研究的文章。从拉曼谱峰的变化结果发现,吡啶在Pt电极表面是强烈的化学吸附,并且由于其吸附的量和吸附取向随电位在不断地变化,与水体系中吡啶(Py)在Pt电极表面的吸附相比较,SERS谱峰除了强度较低之外,在可研究的电位区间、谱峰位置以及其随电位变化等方面都存在着不同,这缘于结构较为复杂的有机溶剂分子在电极表面组成了更为复杂的界面结构,造成固/液界面的电迁移等电极动力学过程发生了变化,为了说明这一现象,文中还采用强吸附离子I^-进行研究,得到相似的结果。 相似文献
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表面增强拉曼光谱和电化学方法研究中性条件下咪唑对镍电极的缓蚀作用 总被引:2,自引:0,他引:2
利用表面增强拉曼光谱技术(SERS)研究了咪唑在镍电极表面的吸附机理和吸附方式,并分别比较了镍电极在加入咪唑前后溶液中的循环伏安曲线和极化曲线,计算了其缓蚀效率。结果表明,在镍电极表面,咪唑起到了较好的缓蚀效果;在研究电位区间内所得的SERS谱图中,面内振动峰占据了主导地位,咪唑是以垂直略带倾斜的方式吸附在镍电极表面的;而N—H面内弯曲振动峰(1 173 cm-1)的出现和pH值接近中性的研究体系证明了咪唑是以中性咪唑分子的形式存在;低波数区N—Ni伸缩振动峰(214 cm-1)的出现进一步验证了咪唑通过N原子与镍电极表面略带倾斜的吸附方式。 相似文献
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采用电化学现场表面增强拉曼光谱(SERS)分别研究了非水体系中N-甲基咪唑(NMIM),2,2'-联吡啶(2,2-'bipy)在铜电极表面的吸附行为以及两者的共吸附行为。结果表明在非水体系中,NMIM可在很宽的电位区间内稳定地吸附在金属表面,而2,2-'bipy在一个相对较窄的电位区间内能稳定地吸附在金属表面。当两者共存时存在竞争吸附和共吸附行为,较负的电位下主要以NMIM吸附为主,在略偏负的电位区间内以2,2-'bipy吸附为主,而正电位区间两者在金属表面共吸附,NMIM倾斜吸附在金属表面,而2,2'-bipy以顺式结构垂直吸附在金属表面。 相似文献
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本文报道了将薄层色谱(TLC)与傅里叶变换表面增强拉曼散射(FT-SERS)联用,获得了中草药钩藤中的异钩藤碱光谱研究的新方法。研究表明,在薄层原位,2.5μg钩藤总碱可将异钩藤碱等8种生物碱完全分离。应用薄层原位的薄层色谱傅里叶变换表面增强拉曼散射(TLC-FT-SERS)技术,获得异钩藤碱分子的特征振动谱带,进而阐述了样品分子在银胶表面的吸附模式,异钩藤碱以分子中氧化吲哚基团上N原子的孤子电子对和吲哚环π电子共同吸附于银晶体微粒表面,1.615cm^-1与芳环骨架振动和氧化吲哚N-H变形振动相关的峰获得最大增强。说明TLC-FT-SERS对中草药化学成分进行高灵敏度示踪指纹检测的可靠性和优越性。 相似文献
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分别在粗糙银电极和银纳米颗粒修饰银电极上得到了哌啶分子的表面增强拉曼(SERS)光谱。哌啶在银电极与银纳米颗粒修饰的银电极上的SERS谱有很大的区别,分析认为是由于哌啶在不同基底上的吸附方式不同所引起的,据此建立了哌啶吸附在银颗粒表面的两种模型,用DFT-B3PW91-lanl2dz方法计算了两种模型的拉曼频移,通过与实验结果比较说明了哌啶分子主要通过N原子的孤对电子竖直吸附在粗糙银电极表面,而在银纳米颗粒修饰的银电极上则以平行吸附方式为主。 相似文献
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N-甲基咪唑与2,2''-联吡啶在铜表面共吸附的SERS研究 总被引:1,自引:0,他引:1
采用电化学现场表面增强拉曼光谱(SERS)分别研究了非水体系中N-甲基咪唑(NMIM),2,2’-联吡啶(2,2-’bipy)在铜电极表面的吸附行为以及两者的共吸附行为。结果表明在非水体系中,NMIM可在很宽的电位区间内稳定地吸附在金属表面,而2,2-’bipy在一个相对较窄的电位区间内能稳定地吸附在金属表面。当两者共存时存在竞争吸附和共吸附行为,较负的电位下主要以NMIM吸附为主,在略偏负的电位区间内以2,2-’bipy吸附为主,而正电位区间两者在金属表面共吸附,NMIM倾斜吸附在金属表面,而2,2’-bipy以顺式结构垂直吸附在金属表面。 相似文献
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采用共焦显微拉曼系统研究了甲酸在非水体系中的纯多晶铂电极上的表面增强拉曼光谱,实验发现电位较低时甲酸首先在粗糙铂电极表面生成CO中间体,当电位逐渐变正并高于0.1 V时CO开始氧化,但是此时新生成的CO足以弥补其氧化的消耗,表现在Raman强度和一定覆盖度下的耦合作用并没有减少。当电位达到约0.6 V时CO的氧化速度进一步加剧并完全氧化为最终产物CO2。 相似文献
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实验发现硫脲能在电极表面形成一吸附层并阻碍氢在电极表面的析出还原反应,此吸附层在电位约-0.6V时发生结构转变,进一步实验显示硫脲吸附层的结构在-0.9V时为疏松的,在-0.3V~-0.5V时为致密的,而在-0.8V~-0.6V时为两种结构的中间过渡态。 相似文献
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The pH‐dependent surface‐enhanced Raman scattering (SERS) of 1,2,4‐triazole adsorbed on silver electrode and normal Raman (NR) spectra of this compound in the aqueous solutions were investigated. The observed bands in the NR and SERS spectra were assigned with the help of density functional theory calculations for model molecules in the neutral, anionic, and cationic forms and their complexes with silver. The Raman wavenumbers and intensities were computed at the optimized molecular geometry. Vibrational assignments of the SERS and NR spectra are provided by calculated potential energy distributions. The combination of experimental SERS results and density functional theory calculations provide an insight into the molecular structure of adlayers formed by 1,2,4‐triazole on a silver surface at varying pH values and enable the determination of molecular orientation with respect to the surface. Copyright © 2012 John Wiley & Sons, Ltd. 相似文献