超氧化物歧化酶在L—半胱氨酸修饰金电极上电化学行为的现场拉曼 …

在以电化学方法确认Ｌ－半胱氨酸对铜－锌超氧化物歧化酶（ｃｏｐｐｅｒ,ｚｉｎｃ ｓｕｐｅｒｏｘｉｄｅ ｄｉｓ－ｍｕｔａｓｅ,ＳＯＤ）在金丝电极上的电子迁移过程起促进作用的基础上,本文论述了将拉曼光谱电化学方法应用于猪红细胞ＳＯＤ在经Ｌ－半胱氨酸修饰的金丝电极上的金电极上的电化学行为的现场拉曼光谱研究。研究结果从分子水平上提供了有关Ｌ－半胱氨酸修饰在金电极上的电化学过程中,以及ＳＯＤ在Ｌ－半胱氨酸修饰     

超氧化物歧化酶在L-半胱氨酸修饰金电极上电化学行为的现场拉曼光谱研究

在以电化学方法确认L半胱氨酸对铜锌超氧化物歧化酶(copper,zincsuperoxidedismutase,SOD)在金丝电极上的电子迁移过程起促进作用的基础上,本文论述了将拉曼光谱电化学方法应用于猪红细胞SOD在经L半胱氨酸修饰的金丝电极上的电化学行为的现场拉曼光谱研究。研究结果从分子水平上提供了有关L半胱氨酸修饰在金电极上的电化学过程中,以及SOD在L半胱氨酸修饰的金电极上发生电子迁移过程中,存在于SOD、L半胱氨酸与金电极之间的相互成键作用情况随电化学过程进行而发生变化的微观结构信息,并进行了必要的分析和探讨。     

铁电极表面拉曼光谱的初步研究

本文成功地把表面 Raman光谱研究拓宽到重要的过渡金属之一的铁电极上。实验尝试了多种粗糙处理方法 ,如 :化学刻蚀、现场和非现场电化学氧化还原等法对铁电极表面进行处理 ,并首次获得吸附在粗糙铁电极上的吡啶分子的高质量表面拉曼光谱。经过比较发现表面拉曼光谱信噪比的提高与电极表面粗糙度有很大的关系 ,合适的表面粗糙度极有可能诱导出弱的表面增强拉曼散射效应     

吸附在铂电极上茄尼醇分子的SERS研究

本文首次报道了茄尼醇分子的常规拉曼光谱 (RRS)及该分子在铂电极上的表面增强拉曼散射(SERS)谱 ,并对它的谱带进行了初步指认。从其常规拉曼光谱和SERS谱的对比和分析推断 ,茄尼醇分子是通过CC等键吸附在铂电极表面的。这种分子RRS和SERS谱的明显差异表明 ,该分子与铂电极表面发生了强的相互作用。这种相互作用对吸附在铂电极上的茄尼醇分子结构发生了很大的扰动。     

异黄樟油素在银电极上吸附行为的表面增强拉曼光谱

利用表面增强拉曼光谱研究了异黄樟油素在粗糙银电极上的成膜现象,考察了激光强度,激光照射时间以及电极电位对膜的影响。发现该膜受激光照射、电极电位的影响很大。为本体系开展电化学原位表面增强拉曼光谱研究及其有关实验条件的选择与优化提供了实验依据。     

对苯醌电化学还原的原位傅里叶变换红外反射光谱的研究

利用傅里叶变换红外光谱法原位记录了对苯醌在Pt电极上还原产生的自由基阴离子的红外光谱,并对自由基阴离子的可能结构进行了初步讨论。这种技术被用于在电化学体系中获取反应中间物和电极表面吸附物的红外差示谱,是一种非常灵敏的光谱电化学技术。     

拉曼强度中的分子结构信息

本文介绍了我们从拉曼光谱强度出发, 导出分子极化率, 从而研究分子结构信息的理论依据和研究方法, 并以硫脲分子为例, 通过分析其吸附在银电极上的表面增强拉曼光谱强度和水溶液的紫外拉曼光谱强度, 推断出硫脲在电极表面的吸附构形以及水溶液的结构, 结果表明: 从拉曼强度光谱出发, 确实可以得到许多有意义的物理结论, 而这些结论, 是单从拉曼频率是不能得出的。     

SOD及其电子迁移促进剂L-半胱氨酸的Raman光谱

在以电化学方法证实了L－半胱氨酸对铜锌－超氧化物歧化酶在金丝电极上的电子传递过程起有效促进作用的基础上,应用共焦显微激光拉曼光谱测试技术对固体的L－半胱氨酸和铜锌－超氧化物歧化酶进行了测定和光谱分析,并对以电化学和浸渍两种不同方法修饰在金电极上的L－半胱氨酸,也作了相应的拉曼光谱测试研究。     

现场时间分辨拉曼光谱研究硫氰离子与银电极的作用

采用以光学多道分析仪(OMA)作为信号检测器的拉曼谱仪,进行了不同支持电解质中SCN~-在银电极上电化学吸附的时间分辨拉曼光谱研究。结果表明,SCN~-强吸附于电极表面,C≡N伸缩振动的频率和强度与电极电位和支持电解质密切相关。另外,应用时间分辨拉曼光谱技术可获得更可靠的有关吸附过程的信息,这将有助于对电化学界面的进一步了解。     

甲酸在铂钌电极上电催化氧化的原位SERS研究

采用循环伏安法和电化学原位表面增强拉曼光谱(in-situ SERS)技术研究了甲酸在铂钌电极上解离吸附与氧化行为。发现甲酸在铂钌电极上也能自发解离吸附。铂钌电极上CO的氧化峰电位与粗糙铂电极相比负移了180mV,把CO氧化完毕的电极电位亦负移了300 mV,从分子水平证实铂钌电极对甲酸电催化氧化的活性比纯铂电极更高。该研究结果表明,SERS技术可望拓展为研究电催化体系的有效工具。     

3种核酸碱基(胞嘧啶、胸腺嘧啶、尿嘧啶)在银电极表面的吸附形态

通过表面增强拉曼散射研究了胞嘧啶、胸腺嘧啶和尿嘧啶在粗糙银电极表面上的吸附形态随电极电位的变化关系.大量的结构信息可从丰富的表面拉曼信号及其随电极电位相应的变化而获得.分析表明在电极电位负移过程中,胞嘧啶一直通过N3位垂直吸附于纳米银颗粒表面;而胸腺嘧啶分子和尿嘧啶分子在表面的吸附状态都随电位改变发生了变化,较正电位下...     

Piperidine adsorption on two different silver electrodes: A combined surface enhanced Raman spectroscopy and density functional theory study

The surface enhanced Raman scattering (SERS) spectra of piperidine in silver colloid solution, on roughened silver electrode and on roughened silver electrode modified with silver nanoparticles were studied, and the high-quality SERS spectra of piperidine on roughened silver electrode modified with silver nanoparticles were obtained for the first time. Surface selection rules derived from the EM enhancement model were employed to deduce piperidine orientations on the different surfaces. On the basis of this, two models of piperidine adsorbed on the surface of the silver nanoparticles were built, and DFT-B3PW91/LanL2dz was applied to calculate the Raman frequencies. It proves that, at higher potential values, the piperidine is perpendicularly standing on the roughened silver electrode surface though its lone-electron pair, but in silver colloid solution and on the silver nanoparticles modified silver electrode the piperidine molecular lies flat on the silver surface. In the meantime, the potential dependent SERS of piperidine on the modified electrode were studied.     

表面增强喇曼散射(SERS)光谱中影响增强效应因素的实验研究(Ⅲ)

本文研究了苯甲酸水溶液的pH值,电极外加电位对银电极表面吸附苯甲酸SERS光谱表面增强效应的影响。实验结果表明,苯甲酸以—COO~-根负离子吸附于银电极表面。通过改变溶液的pH值,使苯甲酸吸附于粗糙银电极表面,溶液pH值影响电极表面吸附苯甲酸的面密度,电极外加电位影响—COO~-根离子与银电极间的电荷迁移,电极外加电位也影响苯甲酸在粗糙银电极表面的吸附。     

硫脲在硝酸介质中的拉曼光谱研究

硫脲在硝酸介质中的拉曼光谱研究钟起玲粟晓琼刘峰名＊田中群＊（江西师范大学化学系南昌３３００２７）（＊厦门大学固体表面物理化学国家重点实验室厦门３６１００５）ＲａｍａｎＳｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｉｃＳｔｕｄｉｅｓｏｆＴｈｉｏｕｒｅａｉｎＮｉｔｒｉｃＡｃｉ...     

The role of surface electronic states in surface enhanced raman scattering

The dependence of the surface enchanced Raman scattering (SERS) intensity on the electrode potential is considered in terms of the nonresonant adiabatic charge-transfer mechanism. Surface electronic states of a substrate metal are proposed to be responsible for the observed potential dependence of the SERS signal. The contribution of surface states to the nonlinear metal polarizability was found from electroreflectance spectra of silver single-crystals. Good agreement between the measured and calculated potential behaviour of the SERS signal was found for pyridine absorbed on the silver electrode.     

非水体系中哌啶在银电极表面的表面增强喇曼散射

本文测定了哌啶在甲醇溶液中吸附在银电极表面的表面增强喇曼散射(SERS)光谱,及其随电位的变化,同时还测定了电极经不同氧化-还原循环(ORC)预处理时的SERS谱,对所得结果进行了分析比较,并进一步研究了非水体系和水体系SERS谱之间的关系.实验结果表明:哌啶在甲醇体系中比在水体系中SERS谱的增强因子要小,并且它们的SERS谱线随电位的变化也有一定的差别.     

Cu,Zn-SOD在银电极上的原位表面增强Raman光谱

本文应用原位共焦拉曼光谱技术观察了Cu ,Zn -SOD分子在经表面增强处理后的银电极上 ,吸附状态随电位跃迁变化的过程。结果表明在 -0 2V～ 0 1V的电位区间内 ,Cu,Zn -SOD分子经由羧酸根离子吸附于银电极表面 ,而在 0 2～ 0 4V电位区间内发生脱附 ,表面吸附的物种改变为缓冲溶液中的磷酸根离子。上述结果为SOD分子在固体电极表面电子传递机制的探索提供了依据。     

哌啶分子在两种不同银电极上吸附行为的实验和理论研究

分别在粗糙银电极和银纳米颗粒修饰银电极上得到了哌啶分子的表面增强拉曼（SERS）光谱。哌啶在银电极与银纳米颗粒修饰的银电极上的SERS谱有很大的区别,分析认为是由于哌啶在不同基底上的吸附方式不同所引起的,据此建立了哌啶吸附在银颗粒表面的两种模型,用DFT-B3PW91-lanl2dz方法计算了两种模型的拉曼频移,通过与实验结果比较说明了哌啶分子主要通过N原子的孤对电子竖直吸附在粗糙银电极表面,而在银纳米颗粒修饰的银电极上则以平行吸附方式为主。     

IR absorption and surface-enhanced Raman spectra of the isoquinoline alkaloid berberine

We present the IR absorption and surface-enhanced Raman scattering (SERS) spectra of the isoquinoline alkaloid berberine adsorbed on a silver hydrosol and on the surface of a silver electrode for different potentials. Based on quantum chemical calculations, for the first time we have assigned the vibrations in the berberine molecule according to vibrational mode. The effect of the potential of the silver electrode on the geometry of sorption of the molecule on the surface is considered, assuming a short-range mechanism for enhancement of Raman scattering. __________ Translated from Zhurnal Prikladnoi Spektroskopii, Vol. 74, No. 1, pp. 31–36, January–February, 2007.     

Probing the interaction of ionic liquids with graphene using surface‐enhanced Raman spectroscopy

We report an in situ measurement of the interaction of an imidazolium‐based room temperature ionic liquid with both pure silver and a graphene‐over‐silver electrode under an applied electrochemical potential. At a negative applied potential, overall signal intensity increased indicating enhanced ionic liquid concentration at both silver and graphene electrodes. Vibrational modes associated with the imidazolium ring exhibited greater intensity enhancements and larger peak shifts compared with the anion indicating that the cation adsorbs with the ring and alkyl chain parallel to the electrode surface for both silver and graphene. In contrast to the silver, the surface enhanced Raman spectra of the ionic liquid near graphene showed shifts in the cation peaks even at no applied potential because of the strong π–π interaction between the ionic liquid and the graphene. Furthermore, the intensity of the graphene peak decreased in the presence of ionic liquid possibly due to the interaction between the ionic liquid and graphene. These results illustrate the effectiveness of surface‐enhanced Raman spectroscopy to investigate electrolyte interactions with graphene at the liquid/electrode interface. Copyright © 2015 John Wiley & Sons, Ltd.