非水体系中金电极表面增强拉曼光谱研究新进展

利用共焦显微拉曼系统,进行了甲醇溶液中硫氰酸根离子（SCN^-）在金电极上吸附行为的表面增强拉曼光谱（SERS）研究,结果表明：SCN^-与电极之间的相互作用非常强烈,在整个研究电位范围内都可以检测到其SERS信号。在－0．1～－0．6V区间内,SCN^-主要是以S端吸附在电极表面：而在－0．7V～－1．2V区间内,SCN^-主要是以N端吸附在电极表面。     

胞嘧啶吸附在粗糙银和金电极上的表面增强拉曼光谱

利用电化学伏安方法和表面增强拉曼光谱(SERS)技术研究了在-1.0V~0V的电位区间内胞嘧啶在粗糙银电极和金电极表面上的吸附行为。结果表明,在所研究的电位区间,胞嘧啶通过N3位垂直吸附在粗糙银和金电极表面,且当电位负移时吸附作用减弱。     

金电极上Cu,Zn-SOD的表面增强拉曼光谱

应用原位共焦拉曼光谱技术在经表面增强处理后的金电极上,观察Cu,Zn-SOD分子的吸附方式及其随电位变化的过程。实验结果表明,在400mV-700mV的电位区间内,Cu,Zn-SOD分子始终以氨基酸残基上COO-和NH2在电极表面吸附,使活性中心所处的平面远离电极表面,且随电位负移发生脱附。上述结果为解释SOD分子在金电极表面无法实现快速电子传递提供了直接依据。     

现场拉曼光谱研究乙腈在金电极上的解离吸附行为

利用共焦显微拉曼系统、结合合适的电极表面粗糙方法研究了非水体系 0 1mol/LLiClO4 /CH3CN溶液中 ,乙腈分子在金表面的吸附和解离行为。结果表明非水体系中乙腈可在金表面发生还原反应 ,产物CN- 离子与电极表面作用形成的表面配合物可在较宽的电位区间吸附于电极表面。溶液中的微量水、激光照射以及电极电位均对该反应有较大的影响。通过拉曼谱图的比较得出乙腈分子解离出的CN- 在金电极表面比在银电极表面有更强的吸附作用。     

腺苷在银电极上的原位拉曼光谱

本文利用原位表面增强拉曼光谱电化学技术研究了DNA理论水解产物之一腺苷在银电极上吸附行为,光谱数据表明在0.4～-0.2V电位区间内腺苷的腺嘌呤部分在电极上是平躺构型。     

苯并三唑表面配位化学的电化学现场拉曼光谱研究

用电化学现场表面增强拉曼光谱(SERS)研究了非水体系中苯并三唑(BTAH)在银电极表面的吸附及成膜行为,结果表明非水体系中BTAH的吸附行为随电位变化而不同。较负区间主要以中性分子形式吸附;中间电位区间主要以BTA-吸附并不可逆成膜。采用直接电化学合成技术模拟电极表面过程制备了苯并三唑与Cu, Ag, Fe, Ni和Zn等金属的配合物,并研究了中性配体三苯基膦(pph₃)对其配位过程的影响,所得产物的元素分析以及拉曼光谱研究表明pph₃的加入影响了Cu和Ag与BTAH的配位过程,并出现在最终产物中,而对BTAH与Ni, Fe和Zn的配位过程未产生影响,产物未出现pph₃。     

表面增强喇曼散射(SERS)光谱中影响增强效应因素的实验研究(Ⅲ)

本文研究了苯甲酸水溶液的pH值,电极外加电位对银电极表面吸附苯甲酸SERS光谱表面增强效应的影响。实验结果表明,苯甲酸以—COO~-根负离子吸附于银电极表面。通过改变溶液的pH值,使苯甲酸吸附于粗糙银电极表面,溶液pH值影响电极表面吸附苯甲酸的面密度,电极外加电位影响—COO~-根离子与银电极间的电荷迁移,电极外加电位也影响苯甲酸在粗糙银电极表面的吸附。     

表面增强喇曼散射(SERS)光谱中影响增强效应因素的实验研究

本文研究了银电极表面的电化学预处理、电极的外加电位和放在卤化物溶液中的银电极在电化学预处理过程中的激光辐照对喇曼光谱表面增强效应的影响。实验结果表明,银电极的电化学预处理有利于吡啶分子的吸附;银电极的外加电位和激光辐照使得吡啶分子吸附于粗糙银电极表面。最后,定性地讨论了电化学预处理,外加电位和激光辐照影响喇曼光谱表面增强效应的实验结果。     

吡啶羧酸在银电极表面随电极电位变化的表面增强拉曼光谱研究(英文)

本文通过表面增强拉曼散射研究了三种不同构型的吡啶羧酸—皮考酸、异烟酸和烟酸在粗糙银电极表面上的吸附形态随电极电位的变化关系。大量的表面结构信息可从丰富的表面拉曼信号及其随电极电位相应的变化而获得。分析表明在电极电位负移过程中皮考酸分子一直采取通过羧基和苯环上的N原子侧立吸附在银电极表面,与之不同的是,异烟酸分子和烟酸分子在表面的吸附状态都随电位改变发生了变化,我们对此进行了分析和解释     

pH值对4-氰基吡啶吸附行为影响的SERS研究

采用现场表面增强拉曼光谱(SERS)研究了4-氰基吡啶在不同pH值下铂电极上的吸附行为.结果表明,pH对4-氰基吡啶的吸附原子没有影响,均以吡啶环上的氮吸附在电极表面,但分子的取向不同.酸性条件下,4-氰基吡啶在正于0.6 V(SCE)的电位区间倾斜吸附,在0.6V到-0.2V以相对垂直方式吸附,而在负于-0.4V的电...     

3种核酸碱基(胞嘧啶、胸腺嘧啶、尿嘧啶)在银电极表面的吸附形态

通过表面增强拉曼散射研究了胞嘧啶、胸腺嘧啶和尿嘧啶在粗糙银电极表面上的吸附形态随电极电位的变化关系.大量的结构信息可从丰富的表面拉曼信号及其随电极电位相应的变化而获得.分析表明在电极电位负移过程中,胞嘧啶一直通过N3位垂直吸附于纳米银颗粒表面;而胸腺嘧啶分子和尿嘧啶分子在表面的吸附状态都随电位改变发生了变化,较正电位下...     

SERS光谱及电化学法研究硫脲在银电极上的吸附层结构

实验发现硫脲能在电极表面形成一吸附层并阻碍氢在电极表面的析出还原反应，此吸附层在电位约－０．６Ｖ时发生结构转变，进一步实验显示硫脲吸附层的结构在－０．９Ｖ时为疏松的，在－０．３Ｖ～－０．５Ｖ时为致密的，而在－０．８Ｖ～－０．６Ｖ时为两种结构的中间过渡态。     

Adsorption of 2‐amino‐5‐cyanopyridine on a gold surface as probed by surface‐enhanced Raman spectroscopy

The adsorption of 2‐amino‐5‐cyanopyridine (2‐ACP) was investigated in solution at different pH values by i n situ surface‐enhanced Raman scattering (SERS) spectroscopy combined with the electrochemical method. The assignments of the main bands were first performed on the basis of the spectral features of similar compounds and with the help of density functional theory calculations. The results revealed that the adsorption and the interfacial structure of 2‐ACP on the Au electrode depended on the applied potential and the pH values of the solution. In the natural solution, 2‐ACP was adsorbed on the surface with a vertical orientation by the CN group from − 0.4 to − 1.0 V, whereas in the − 0.4 to 0.8 V range, the N atom of the pyridine ring was bound to the surface. A transition region for the reorientation of the two adsorption modes was observed from − 0.8 to − 0.4 V. A flat configuration was preferred at an extremely negative potential. A similar surface adsorption behavior was observed in the alkali environment, while the Stark effect slope decreased because of the adsorption of OH⁻. Due to the protonation of N atom in the acidic solution, the potential region for the coexistence of two configurations ranged from − 0.4 to 0.2 V. Additionally, a similar adsorption configuration was proposed on the Au colloids at various pH values. The results revealed that the adsorption behavior became more complex on colloidal surfaces than that on a rigid electrode surface. Copyright © 2010 John Wiley & Sons, Ltd.     

N-甲基咪唑与2,2''-联吡啶在铜表面共吸附的SERS研究

采用电化学现场表面增强拉曼光谱(SERS)分别研究了非水体系中N-甲基咪唑(NMIM),2,2’-联吡啶(2,2-’bipy)在铜电极表面的吸附行为以及两者的共吸附行为。结果表明在非水体系中,NMIM可在很宽的电位区间内稳定地吸附在金属表面,而2,2-’bipy在一个相对较窄的电位区间内能稳定地吸附在金属表面。当两者共存时存在竞争吸附和共吸附行为,较负的电位下主要以NMIM吸附为主,在略偏负的电位区间内以2,2-’bipy吸附为主,而正电位区间两者在金属表面共吸附,NMIM倾斜吸附在金属表面,而2,2’-bipy以顺式结构垂直吸附在金属表面。     

咪唑在铜电极上吸附行为的SERS研究

咪唑在铜电极上吸附行为的ＳＥＲＳ研究张传飞，徐知三，旷富贵，王小华，刘海林（武汉大学分析测试中心武汉４３００７２）（武汉大学环境科学系武汉４３００７２）ＳｔｕｄｙｏｎＴｈｅＡｄｓｏｒｐｔｉｏｎＢｅｈａｖｉｏｕｒｏｆＩｍｉｄａｚｏｌｅｏｎＣｏｐｐｅｒＥ...     

硫脲在硝酸介质中的拉曼光谱研究

硫脲在硝酸介质中的拉曼光谱研究钟起玲粟晓琼刘峰名＊田中群＊（江西师范大学化学系南昌３３００２７）（＊厦门大学固体表面物理化学国家重点实验室厦门３６１００５）ＲａｍａｎＳｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｉｃＳｔｕｄｉｅｓｏｆＴｈｉｏｕｒｅａｉｎＮｉｔｒｉｃＡｃｉ...     

苯并三氮唑对铜和铁缓蚀作用的拉曼光谱研究

本文利用现场拉曼光谱研究了中性含氯离子溶液中苯并三氮唑在铜和铁电极表面的吸附以及成膜行为,结果表明苯并三氮唑能强烈地化学吸附于铜电极和铁电极表面,形成类似［Ｍｎ（ＢＴＡ）ｐ］的配合物膜,一定程度上阻止了膜内外物质的交换,对金属起缓蚀作用。另一方面两种金属表面配合物膜均具有电位依赖性：在铜电极表面,当外加电位由－０．５Ｖ负移至－０．９Ｖ时,发生了由［Ｃｕ（Ⅰ）（ＢＴＡ）］ｎ向［Ｃｕ（Ⅰ）Ｃｌ（ＢＴＡＨ）］４的转变;而在铁电极表面当外加电位由－０．６Ｖ负移至－１．２Ｖ时,最初形成的表面配合物［Ｆｅｎ（ＢＴＡ）ｐ］则很可能转变成类似于［Ｆｅｎ（Ｃｌ）ｐ（ＢＴＡＨ）ｍ］的配合物,从而使得ＢＴＡＨ对铜、铁的缓蚀能力均有所下降。