介质pH对银基上4-甲基-4H-3-巯基-1,2,4-三氮唑成膜结构和缓蚀性能影响的SERS和电化学研究

在不同pH介质中,缓蚀试剂4-甲基-4H-3-巯基-1,2,4-三氮唑(4-MTTL)都能在银基底上形成自组装膜。SERS光谱表明:当pH=3时,4-MTTL分子是以硫醇式,通过两个氮原子为吸附位点,以较平躺方式在银表面构筑自组装膜;当介质为pH=7和pH=11时,4-MTTL以硫醇式,通过氮和硫原子为吸附位点倾斜或垂直方式作用于银表面。由于后者的吸附方式比前者更为垂直于表面,所以形成的膜中分子排列更为致密。电化学极化实验也表明,在pH=3的条件下,形成的4-MTTL单层有更正的腐蚀电位;在pH=11时,构筑的膜缓蚀能力强于pH=7的。并由电化学交流阻抗数据解析了相应的缓蚀机理。     

恒流-时间计量法自动滴定的研究

一、前言容量法自动滴定有不少文献报导。1948年Lingane开始采用注射器作为计量器件以来已有很多改进。近年已用步进电机推进,根据步进脉冲数计算体积,并由微处理机作数据处理和程序控制。在自动滴定的体积计量上,采用活塞式的方案已有三十多年历史,它的优点是计量精度高(已达微升级),温度、溶液性质等因素影响较小,重现性好。故普遍用于各种自动滴定仪中。但活塞式计量器件及其自动推进系统的加工精度要求很高,价格贵;计量精度受注射器直径影响;有因磨损造成精度下降和粘结等问题。为克服这些缺点,曾采用新的原理进行过计量的研究,如计滴数,用计算机控制     

银电极上2-巯基吡啶和4-巯基吡啶自组装单层的原位表面增强拉曼光谱电化学

利用原位表面增强拉曼散射(SERS)技术,分别观察了2-巯基吡啶和4-巯基吡啶在银表面自组装单层的电化学行为。实验结果表明,随着电位的负移,2-巯基吡啶和4-巯基吡啶分子在银表面均呈现出先倾斜再垂直然后倾斜的吸附取向改变过程。但发生完全脱附的电位则有所不同。     

银电极上植酸钠/2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑混合自组装层的表面增强拉曼光谱和电化学研究

应用表面增强拉曼散射光谱(SERS)和电化学方法, 对银电极上2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑(AMT)和植酸钠混合自组装单层结构和缓蚀性能关系进行了研究. SERS光谱表明, 银电极表面形成AMT膜后, 再组装植酸钠分子能够弥合AMT膜的缺陷. 交流阻抗和极化曲线实验表明, 形成的混合自组装层比单一AMT自组装层表现出更好的缓蚀性能. AMT膜层的等效电路为R(Q(R(Q(RW)))); 混合膜层电路图为LR(Q(R(Q(R)))).     

锌电极上2-巯基吡啶自组装单层的原位表面增强拉曼光谱电化学观察

利用原位表面增强拉曼散射(SERS)技术, 观察了2-巯基吡啶在锌电极上单层吸附和脱附行为. SERS实验结果表明, 2-巯基吡啶分子主要通过巯基上的硫原子垂直吸附于锌表面. 原位SERS光谱电化学发现, 当外加电位达到－1.4 V vs. SCE时, 分子开始从表面脱附, 并伴随吸附构型变化, 在－1.6 V时发生完全脱附.