用于F—T合成的超细粒子催化剂及其制备化学

为提高F-T过程的汽油收率,本研究开发了一种新型工艺过程,即由合成气先转化为低碳烯烃,再将烯烃在HZSM-5分子筛上转化为高辛烷值汽油。利用超细粒子并选用适当的助剂提高了F-T过程的反应活性,选择性和热稳定性。考察了几种前躯物及助剂Mn,Zn,Mg对F-T合成的影响。由实验结果确认采用Fe/Mn草酸复盐作前躯物,经超细化处理后制得的8805催化剂活性高,选择性好,几项主要指标均已超过国内外同类催化剂水平。     

利用GC/MS测定海洋中贻贝、牡蛎体内的多环芳烃

应用毛细管柱气相色谱／质谱（GC／MS）联用技术对贻贝,牡蛎体内的几种多环芳烃含量进行了分析研究,贻贝,牡蛎样品经超声提取,层析分离后,由GC／MS测定,采用选择性离子检测模式,定性,定量检出了几种多环芳烃。     

络合沉淀法制备Al取代α-Ni(OH)_2 的正交实验研究

通过正交实验研究了影响由络合沉淀法制备的Al取代α_Ni(OH) 2 电化学性能的几个主要因素 .其最佳的合成条件为 :氨水浓度 0 .5mol·L- 1,Al取代含量 15mol% ,pH =11.0 ,在最佳合成条件下制备的样品的最大放电比容量为 30 4mAh·g- 1     

金纳米簇的制备及其在生物医学中的应用

金纳米簇由几个到几十个金原子组成,具有尺寸小、荧光性能好、无毒等优点,被广泛应用于生物医学领域。本文介绍了包括模板法,刻蚀法,可逆相转移法和动力学控制法等金纳米簇的主要制备方法,并综述了金纳米簇在生物医学上的主要应用,包括生物检测、荧光成像和药物控释。     

电化学沉积金属银的二维枝晶生长及其结构

用电化学沉积方法,在液面有机单分子层诱导下生长出二维银膜。当电极电位由高向低快速转换时,银膜边界发生形态转变,生长出大量枝晶,尺度为几十微米,旁枝与主枝夹角约为60°,且具有明显的分形自相似结构。     

水的密度随温度的变化

水的密度在4℃时最大,而不是在熔点温度时。水究竟为什么会有这样特殊的性质呢?这完全是由水分子的特殊结构引起的。气态水分子键角为104°52'′,由于氧为 sp~3杂化,有两对孤对电子,而氢原子显正电性,这样就形成了四面体取向的电荷分布,水分子就按这四个方向以四面体取向由氢键相连,构成了一个空旷的框架结构,但由于氢键键能为21 kJ·mol~(-1)远小于正常共价键(几百千焦每摩尔),所以这种框架结构很易破碎。     

中相微乳液的介电弛豫谱解析及弛豫机制研究

对由SDS、CTAB、正庚烷、正丁醇和盐水组成的中相微乳体系进行了介电测量,在不同盐度下低频段出现显著的介弛豫现象,它给出了弛豫时间随盐度的变化关系。通过解析介电谱获得了体系内部结构和电性质等信息,几个介电模型和理论公式被用来解释解析的结果。对弛豫时间的计算结果发现,该弛豫是由多种极化机制参与、界面极化为支配的动力学过程。介电解析和模型计算相互验证,结果暗示着体系盐度变化对中相微乳结构变化的影响和可能的转化机制。     

近代化学本土化的推进——虞和钦编译的化学教材述评

虞和钦是清末和民国时期脱胎于中国传统士人、致力于科学中国化实践的新型知识分子。介绍了虞和钦编译化学教材的背景,分析了由他编译的、现留存于世的几种化学教材的特点,指出其化学教材促进了近代化学的本土化。     

竹炭为高效吸附剂的固相萃取分析环境水样中的痕量三氯生

建立了一种由竹炭作为固相萃取高效吸附剂富集环境水样中痕量三氯生的新方法. 研究并优化了几个影响富集效率的参数. 在优化条件下, 三氯生的检测限为0.08 μg/L, 在1～100 μg/L 范围内有良好的线性关系, 相对标准偏差为2.9% (n=7). 方法可应用于实际废水样品的分析.     

高效光催化活性钠米农药制剂的制备

采用钛酸丁酯水解法制备出直径约为20 nm的纳米TiO2,并用钛酸丁酯对其进行改性。研究表明TiO2与硬脂酸事实上通过化学键键合,由亲水性变为亲油性。文中还提出了三种制备TiO2复合纳米农药制剂的方案,并探讨了几种TiO2复合纳米农药制剂在不同条件下的光催化降解率。结果表明,采用钛酸丁酯为原料直接在农药乳油中原位生成的TiO2复合纳米农药制剂与原农药性状保持基本一致,光催化降解率最大。     

Application of gas chromatography-cryocondensation-Fourier transform infrared spectroscopy and gas chromatography-mass spectrometry to the identification of gas phase reaction products from the alpha-pinene/ozone reaction

The gas phase reaction of alpha-pinene with the atmospheric oxidant ozone was investigated by using the capabilities of both gas chromatography-cryocondensation-Fourier transform infrared spectroscopy (GC-FT-IR) and gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS), for the identification of the reaction products formed. The reaction was carried out in a flow reaction chamber from where the compounds were sampled on Tenax-containing adsorption cartridges. The reaction mixture was injected onto the column after thermodesorption and analyzed using both GC-IR and GC-MS. Twenty compounds could be detected, including the reactant alpha-pinene and it's impurities tricyclene and camphene. Eleven compounds were identified by spectra comparison with either reference data or spectra obtained from commercial standards. Four compounds were tentatively identified from their IR and MS spectra, while from the remaining two compounds the nature of basic functional groups could be established.     

3,3-二甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-丁酮及1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)取代苯乙酮与二溴化物的关环反应及产物的生物活性

通过二溴化物与唑酮1[R=(CH₃)₃C]或α-三唑基苯乙酮1(R=Ar)的亲核取代反应,合成了新型的环状三唑类化合物3和4,经元素分析,¹HNMR,IR,EI-MS和X射线衍射等方法确证其结构,讨论了反应过程.生物活性测试发现大部分化合物具有很好的杀菌活性,尤其对小麦锈病具有较强的抑制作用.     

氨基噻唑类化合物的合成

三溴氧磷与2,4-噻唑烷二酮反应制得2,4-二溴噻唑(1);1与含氮化合物经胺化反应合成了一系列氨基噻唑类化合物,其结构经1H NMR确证。     

系列烯基化芳香杂环化合物的合成及结构表征

报道了一个简单、 高选择性合成烯基化芳香杂环化合物的反应体系. 在钯的催化作用下, 以乙酸/乙酸酐或四氢呋喃为溶剂, 芳香杂环化合物与烯基化试剂进行交叉脱氢偶联, 合成了系列具有潜在光学活性的烯基化芳香杂环化合物, 确定了最佳反应条件. 采用紫外光谱、 核磁共振氢谱和X射线单晶衍射对目标化合物进行了表征, 并对反应机理进行了探讨.     

Studies on the synthesis of heterocyclic compounds. Synthesis of 1,3,2-benzoxathia- and 1,3,2-benzodioxastibole derivatives

The preparation of 1,3,2-benzoxathia- and 1,3,2-benzodioxachlorostiboles (IIa-b) by reaction of antimony trichloride with 2-hydroxythiophenol (Ia) or 1,2-benzodiol (Ib) is described. The halogen was easily removed. Thus a Wurtz-like reaction gave the distibole compounds (IVa-b), which were also produced by organolithium compounds or pyridine. The compounds Va-b were obtained with sodium hydroxide, ethoxide and phenoxide, but spiran derivatives VIIa-b, of antimony, were obtained by treating IIa-b with 2-hydroxythiophenol or 1,2-benzodiol in the presence of triethylamine. The structure of the prepared compounds was determined by spectro-scopic methods.     

1,3,5-三[(4’-乙炔基苯基)乙炔基]苯的合成

设计了多种合成路线制备芳香炔基树枝状化合物中间体1,3,5-三[(4’-乙炔基苯基)乙炔基]苯,通过一系列的合成路线和反应条件的对比,发现多官能团的端基炔化合物与芳基溴化合物之间发生多重Sonogashira反应时,常会生成不同取代程度的极性相似化合物,因而难以分离.采用多官能团的端基炔化合物与芳基碘化合物反应可以避免这种情况.最终确定以1,3,5-三溴苯和2-甲基-3-丁炔-2-醇为原料,制得中间产物1,3,5-三乙炔基苯;再以对碘苯胺和三甲基硅乙炔为原料,经重氮化化、卤代反应制得4-三甲基硅乙炔基碘苯;后者与1,3,5-三乙炔苯经Sonogashira反应、裂解去保护反应,制得化合物1,3,5-三[(4’-乙炔基苯基)乙炔基]苯.用1H NMR,13C NMR,元素分析等表征手段确认了中间体及最终产物的结构.     

苯乙烯吡啶类化合物合成的新方法

对Heck反应在苯乙烯吡啶类化合物合成中的应用进行了较为深入的研究,并提出了反应机理.采用改进的钯催化反应以高产率合成了一系列苯乙烯吡啶类化合物,为苯乙烯吡啶类化合物的制备提供了一种方便有效的新方法     

BER催化还原一些含氮功能基化合物的研究

用强碱性阴离子交换树脂制备了硼氢阴离子交换树脂还原剂(BER),使其在氯化铜等金属化合物的催化下还原一些芳香硝基、氰基、氮氮双键等含氮功能基化合物.还研究了BER的制备条件:如温度、溶剂、不同金属化合物对还原反应的影响,并初步探讨其反应机理.     

One-pot Three-component Mannich Reaction Catalyzed by 2-Hydroxylpyridine

An effcient synthetic protocol for the β-amino carbonyl compounds was developed via one-pot three-component Mannich reaction of aromatic aldehydes, aromatic amines and cyclohexanone catalyzed by 2-hydroxylpy-ridine under mild reaction conditions. β-Amino carbonyl compounds were obtained in moderate to good yields and reasonable diastereoselectivities. The effects of different solvents, catalyst amounts and the scope of different substrates on the Mannich reactions were investigated. The plausible reaction mechanism was also discussed.     

酰氨基硫脲及其相关杂环衍生物的研究(ⅩⅩⅤ)——1-(2,4-二氯苯氧乙酰基)-4-芳酰基氨基硫脲的合成及其碱催化环化行为的研究

本文合成了20种新的1-(2,4-二氯苯氧乙酰基)-4-芳酰基氨基硫脲3,研究了化合物3在碱催化条件下的环化行为。结果表明离析物为3-芳基-4H-1,2,4-三唑-5-硫酮4.文中还讨论了化合物3的环化机制.经元素分析、IR及MS等方法确认了3及4的结构。