六氯合铂酸钾与金属硫蛋白的体外反应

本文报道了K₂PtCl₆与兔肝Zn₇MT-Ⅱ和apoMT-Ⅱ的反应包含一个氧化还原反应和一个取代反应。通过紫外可见光谱、园二向色谱、柱层析和X-光电子能谱研究了该反应的性质、铂在反应产物中的键合位置和氧化态。金属硫蛋白(MT)被氧化成单体、双聚和多聚产物，其中含有分子间和分子内CyS-SCy二硫键。Pt(Ⅳ)被还原成Pt(Ⅱ)然后键合于产物中。随着K₂PtCl₆与MT的反应摩尔比和反应时间的增加，键合于产物中的Pt(Ⅱ)的计量数增加而蛋白中所含Zn(Ⅱ)的量减少。当Zn₇MT与4和超过10摩尔的K₂PtCl₆反应时，分别得到了Pt₄Zn₄MT和Pt₈MT。当apoMT与7及超过25倍的K₂PtCl₆在pH 2条件下反应时，分别得到了Pt₇MT和Pt₁₅MT。动力学数据表明K₂PtCl₆与apoMT的反应比与Zn₇MT的反应快。     

水的密度随温度的变化

水的密度在4℃时最大,而不是在熔点温度时。水究竟为什么会有这样特殊的性质呢?这完全是由水分子的特殊结构引起的。气态水分子键角为104°52'′,由于氧为 sp~3杂化,有两对孤对电子,而氢原子显正电性,这样就形成了四面体取向的电荷分布,水分子就按这四个方向以四面体取向由氢键相连,构成了一个空旷的框架结构,但由于氢键键能为21 kJ·mol~(-1)远小于正常共价键(几百千焦每摩尔),所以这种框架结构很易破碎。     

钴(Ⅱ)与金属硫蛋白的反应

研究了Ｃｏ（Ⅱ）和金属硫蛋白反应的动力学，发现反应分三段进行，由此得到了不同条件下各段对应的假一级反应速率常数。假设金属硫蛋白中每个金属结合２０／７个ＳＨ基团，用盐酸滴定ＣｏＴｈ（ｔｈｉｏｎｃｉｎ）和Ｃｏ７Ｔｈ，根据它们的紫外光谱特征波长处吸收值降至５０％时的ＰＨ，分别又得到它们的表观平均稳定常数。     

配体与金属硫蛋白反应动力学和机理研究

制备了Cd7Th, Zn7Th, Pb7Th, Hg7Th, Bi7Th等一系列金属硫蛋白(Thionein简称Th), 研究了它们与配体反应的动力学, 根据表观假一级反应速率常数, 提出了不同配体与金属硫蛋白反应的两种机理, 并且讨论了金属硫蛋白被Cd^2^+,Pb^2^+, Hg^2^+等重金属离子在体内诱导的不同形成行为。