新树型配体 TBOAA 与钴配合物的研究

研究了新配体N，N’，N”－（三苯甲酰）－三乙氨基胺（TOBAA）与二价钴离子生成配合物的光度特征和电化学特征。在较宽的pH范围内，新试剂和钴离子形成2：1的配合物，并且在一定范围内其吸光度与浓度具有良好的线性关系。     

HBTMPTP与伯胺N1923对稀土元素(Ⅲ)的协同萃取

研究了二（2，4，4-三甲基戊基）单硫代膦酸（HBTMPTP，HL）和伯胺N1923的正己烷溶液从硫酸介质中对稀土元素（Ⅲ）的协同萃取．并以La（Ⅲ）为例，用斜率法、恒摩尔法和饱和法确定了协萃配合物的组成为（RNH3）3L2La（SO4）2，计算了协萃配合物的生成常数及热力学函数，观测了协萃配合物的IR谱．     

铅(Ⅱ)与三(2-(6-甲基吡啶基)甲基)胺配合物的合成及晶体结构的研究

本文合成了标题配合物［Ｐｂ（ＴＬＡ）·ＮＯ３］·ＮＯ３（ＴＬＡ＝三（２－（６－甲基吡啶基）甲基）胺，对其红外光谱及晶体结构进行了研究。结果表明，晶体属单斜晶系，Ｐ２１／ｎ空间群，晶胞参数如下：ａ＝１０．２３４（２），ｂ＝１５．３４７（３），ｃ＝１５．３９５（３），β＝９９．９３（２）°，Ｖ＝２３８２（２）３，Ｚ＝４，ＤＣ＝１．８５ｋｇ／ｍ３。晶体采用直接方法和Ｆｏｕｒｉｅｒ合成解出，经全矩陈最小二乘法对原子参数进行结构修正，最后的偏差因子Ｒ＝０．０４３，ＲＷ＝０．０５４。单晶结构表明：中心铅离子是处于四方单锥配位环境，由三（２－（６－甲基吡啶基）甲基）胺的四个氮原子和一个硝酸根的氧原子形成了五配位的几何构型。     

一水合硝酸三（2—苯并咪唑亚甲）胺合锌（Ⅱ）的合成及晶体结构

合成了三（２－苯并咪唑亚甲基）胺（简称ＮＴＢ）及一水合硝酸三（２－苯并咪唑亚甲基）胺合锌（Ⅱ）Ｃ２６Ｈ２３Ｎ９Ｏ７Ｚｎ。由红外光谱分析得出锌（Ⅱ）与配体中的氮发生配位。其单晶体属于四方晶系,空间群为Ｉ４２ｄ（ＮＯ．１２２）,晶胞参数为ａ＝２２．３４９（３）ｂ＝２２．３４９（３）ｃ＝２２．２５５（４）。晶体结构由直接法解出,Ｒ＝０．０６１。分子由ＮＴＢ和锌（Ⅱ）及一分子水、两个硝酸根组成。整个分子呈现不规则的Ｃ３ｖ对称特点,配合物中锌（Ⅱ）的配位构型为扭曲的三角双锥。     

两个磷光铱配合物的合成和性质研究

由于具有P=O键,二（二苯基膦酰）胺（tetraphenylimidodiphosphinateacid,Htpip）作为辅助配体引入Ir（Ⅲ）配合物中,可以提高配合物的电子迁移率和器件的效率。采用氟取代的2-（4-氟苯基）吡啶（F₄-ppy）为主配体、以Htpip和三氟甲基取代的Htfmtpip为辅助配体合成了2个铱配合物Ir（F₄-ppy）₂（tpip）和Ir（F₄-ppy）₂（tfmtpip）。晶体结构中Ir原子的配位几何构型均为八面体构型,Ir（F₄-ppy）₂（tpip）属于正交晶系Pbca空间群,而Ir（F₄-ppy）₂（tfmtpip）属于单斜晶系P2₁/c空间群。配合物都具有较好的热稳定性,Ir（F₄-ppy）₂（tpip）和Ir（F₄-ppy）₂（tfmtpip）的初始分解温度分别为385和395℃。配合物Ir（F₄-ppy）₂（tfmtpip）的氧化和还原峰较配合物Ir（F₄-ppy）₂（tpip）分别向正电压移动了大约0.134和0.12V,相应的HOMO和LUMO能级分别降低了0.14和0.43eV。在室温、1×10^-5mol·L^-1的CH₂Cl₂溶液中Ir（F₄-ppy）₂（tpip）和Ir（F₄-ppy）₂（tfmtpip）的最大磷光发射峰分别位于492和495nm,量子效率分别为9.2%和16.4%。结果表明在辅助配体上引入4个三氟甲基后不仅可以提高配合物的热稳定性和电化学稳定性,并且可以调控配合物的HOMO/LUMO能级和发光效率。     

Co（Ⅱ）和Co（Ⅲ）配合物与C—C的反应性研究

从二炔丙基胺（１）出发,用二氯化钴和三苯膦经二（三苯膦）氯合然合成了戊二烯Ⅱ）配合物（８）;用改进方法,八羰基二钴经多核然配合物１０合成了双钴（Ⅱ）配合物１１．分别考察了这两种不同价态的钴环配合物对富马酸二乙酯的反应活性,配合物８与活性烯烃２反应产生新的稳定的配合物９,配合物１１则生成有机化合物３,根据配合物８的Ｘ射线晶体结构解释了Ｃｏ（Ⅲ）对活性烯烃的反应活性。     

铁（Ⅲ）、钴（Ⅱ）和镍（Ⅱ）的三（2－苯并咪唑甲基）胺配合物催化环己烯的氧化反应

铁（Ⅲ）、钴（Ⅱ）和镍（Ⅱ）的三（２－苯并咪唑甲基）胺配合物催化环己烯的氧化反应吕正荣，殷元骐，金道森（中国科学院兰州化学物理研究所，兰州７３００００）关键词铁（Ⅲ）配合物，钴（Ⅱ）配合物，镍（Ⅱ）配合物，环己烯氧化反应．与含血红素的氧化酶相比，人们...     

顺磁性聚酯金属配合物的合成及其驰豫性能的研究

本文通过二乙三胺五乙酸（ＤＴＰＡ）或乙二胺四乙酸（ＥＤＴＡ）的双酸酐与二元醇或二元酚进行聚合反应，制备了两个系列共１５种新的聚酯型大分子配体及其顺磁性金属配合物，用核磁、红外光谱以及元素分析表征了配体和配合物的结构。初步试验结果表明，与相应的小分子金属配合物相比，聚酯金属配合物具有较高的弛豫性能。     

用三辛胺萃取法处理高浓度含Cr（Ⅵ）废水

用三辛胺萃取法处理高浓度含Ｃｒ（Ⅵ）废水褚莹，刘沛妍，阎淑荣，吴子生，严忠（东北师范大学化学系长春１３００２４）关键词三辛胺，Ｃｒ（Ⅵ），萃取处理含Ｃｒ（Ⅵ）废水的萃取剂有三烷基胺（Ｎ２３５）、三辛胺（ＴＯＡ）、季胺盐及磷酸三丁脂（ＴＢＰ），稀释剂为...     

胶束溶液中高氯酸二水(四胺)合钴(Ⅲ)配合物催化磷酸二酯水解的研究

本文合成了疏水性高氯酸二水（四胺）合钴（Ⅲ）配合物，研究了它与非离子表面活性剂Brij35形成的金属2胶束催化二（对硝基苯酚）磷酸二酯水解的动力学及其机理。结果表明此金属胶束对磷酸二酯水解的速率大约提高10^4倍，这主要是由于表面活性剂胶束的pH效应和浓聚效应所致，暗示着顺式二水类配合物形成的金属胶束是一个潜在的磷酸二酯水解剪切的催化剂。     

Cu（Ⅱ）—Mn（Ⅱ）—Cu（Ⅱ）异三核配合物合成与磁性研究

分子磁体化合物的设计合成是近年来迅速发展的一个新兴前沿领域[1 ,2 ] ,它涉及化学、物理、材料等诸多领域 ,多核配合物体系是分子磁体化合物中研究最为广泛和深入的一类体系。在多核金属配合物中 ,异多核体系的分子磁性研究尤为引人注目。有关草胺酸类、草酰胺类、草酸根类、二肟类和氰根类多原子桥异多核配合物分子磁体的设计合成已有综述报道[3] 。硫氰酸根可以将多个顺磁性金属离子桥联成一维、二维或三维分子 ,但有关硫氰酸根桥异多核配合物磁性研究的报道比较少[4,5] ,本文报道二个硫氰酸根桥联异三核配合物的合成与磁性研究。1　实…     

含1-(2-甲氧乙基)茚基和二(三甲硅基)胺基的稀土有机配合物的合成和表征

无水三氯化稀土（ＬｎＣｌ３），二（三甲硅基）胺基钾（ＬｉＮ（ＳｉＭｅ３）２〗及１－（２－甲乙基）茚室温上在四氢呋喃溶剂中反应，得到了４个含１－（２－甲氧乙基）茚基和二（三甲硅基）胺基的稀土金属有机物｛（Ｃ９Ｈ６ＣＨ２Ｃ２ＯＭｅ）Ｌｎ〖Ｎ（ＳｉＭｅ３）２〗２（Ｌｎ＝Ｎｄ，Ｓｍ，Ｄｙ，Ｙｂ）｝，这些配合物均经元素分析、ＩＲ和ＭＳ表征。     

二乙三胺五乙酸二氢吡啶衍生物的合成及Gd(Ⅲ),Fe(Ⅲ),Mn(Ⅱ)配合物的弛豫性能研究

用二乙三胺五乙酸(DTPA)酸酐与二氢吡啶类化合物反应,合成了4种新型的含二氢吡啶基的二乙三胺五乙酸非离子型配体,并进一步合成了其Gd(Ⅲ),Fe(Ⅲ),Mn(Ⅱ)的顺磁性金属配合物.配体和配合物的结构用IR,¹HNMR及元素分析表征.研究了配合物的体外弛豫性能,结果表明,Fe(Ⅲ)和Mn(Ⅱ)配合物弛豫效率R₁ 低于Gd(Ⅲ)配合物的R₁ ,Gd(Ⅲ)配合物的弛豫效率较高,具有作为MRI造影剂的条件.     

铂配合物磷光材料在OLED中的应用研究进展

有机发光二极管（OLED）开发和商业化的一项关键突破是将磷光材料用作发光材料,与荧光材料相比,磷光材料的内部量子效率提高了3倍。在所有磷光材料中,方形平面铂（Ⅱ）配合物由于高的结构刚性而表现出磷光量子产率高、磷光寿命短以及化学和热稳定性高等优点,这对于实现具有长使用寿命的OLED至关重要。另一方面,铂（Ⅱ）配合物由于其平面配位几何形状,可以轻松构建二齿、三齿或四齿配体,从而可显著调控铂（Ⅱ）配合物的光物理性质。除此之外,含多个Pt中心可以进一步增强分子的自旋轨道耦合作用从而增强其磷光发射。基于以上考虑,该文对含二齿、三齿和四齿配体的单核及多核铂（Ⅱ）配合物在OLED发光材料中的应用进行了总结,并讨论了配体结构对器件性能的影响。最后,对铂（Ⅱ）配合物材料的研究难点进行了分析,对其未来的发展趋势进行了展望。     

四（α—噻吩甲酰三氟丙酮）合铕（Ⅲ）酸十六烷基吡啶LB膜的研究

标题配合物（Ⅰ）和硬脂酸（Ⅱ）的CHCl3溶液按不同摩尔比Ⅰ：Ⅱ=1：α（α=1,2,4,8,12)混合后，α≥2时，其π-A曲线比单一的标题配合物的有明显改善，Ⅰ：Ⅱ=1：4时，在亲水石英基片上制备了Z型LB膜，并用紫外光谱、荧光光谱和小角X射线衍射进行了表征。     

HBTMPTP与伯胺N1923对称土元素（Ⅲ）的协同萃取

研究了二（２，４，４－三甲基戊基）单硫代膦酸和伯胺Ｎ９２３的正己烷溶液从硫酸介质中对稀土元素（Ⅲ）的协同萃取。并以Ｌａ（Ⅲ）为例，用斜率法，恒摩尔法和饱和法确定了协萃配合物的组成为（ＲＮＨ３）３Ｌ２Ｌａ（ＳＯ４）２，计算了协萃配合物的生成常数及热力学函数，观测了协萃配合物的ＩＲ谱。     

共轭二茂铁基席夫碱的合成及电化学性质

以乙炔二茂铁为原料,通过Sonogashira和胺醛缩合反应合成了三个共轭二茂铁基席夫碱配合物,通过元素分析、1H和13C NMR对产物进行了表征,并用X射线单晶衍射测定了配合物I的晶体结构,电化学研究表明合成的配合物均经历一个可逆的单电子氧化还原过程。     

Cu(Ⅰ)与丙二腈、2,2′-联吡啶及邻菲罗啉配合物的电化学合成及荧光光谱

用牺牲金属阳极的电化学方法合成两种新的一价铜配合物Cu（Ⅰ）(dipy)[CH(CN)2]及Cu(Ⅰ)(phen)[CH(CN)2]。利用元素分析,红外光谱,核磁共振确证了配合物的组成,并研究了配合物的结构,荧光光谱和电合成机理。     

缩胺硫脲化合物合成及其抗活性的研究

以肼基二硫代甲酸甲酯（Ⅱ）与相应的酮或或醛反应,生成3-二取代甲撑基二硫代甲酸甲酯（Ⅲ）。化合物Ⅲ与N-单取代哌嗪反应,制得不同取代基的标题化合物缩胺硫脲（Ⅰ）,产率27%-85%。产物的结构用IR,NMR和元素分析证实,用磺酰罗丹明β蛋白染色法（SRB法）和四氮唑盐还原法（MTT法）检验了它们对鼠白血病（P-388）和人肺癌（A-549）细胞株的抑制活性。     

[Co(N-(2-Aminoethyl)-1,3-propanediamine)(1,2-diamino-2-methylpropane)Cl][ZnCl4]配合物部分异构体的结构解析

利用过氧化物合成－分解法制备得到一新的「Ｃｏ（Ｎ－（２－Ａｍｉｎｏｅｈｙｌ）－１,３－ｐｒｏｐａｎｅｄｉａｍｉｎｅ）（１,２－ｄｉａｍｉｎｏ－２－ｍｅｔｈｙｌｐｒｏｐａｎｅ）Ｃｌ」＾２＋体系配合物,并用柱层析分离得到部分几何异体,用单晶Ｘ－射线衍射分析方法解析了其中一反式（三元胺仲氮上的氢相对于Ｃｌ）经式异构体的晶体结构,用二维核磁共振技术的同核质子相关ｇＣＯＳＹ及ＮＯＥＳＹ谱解析了其中一顺式（三元胺仲氮上的树相对于Ｃｌ）经式异构体在溶液中的结构。