多齿配体三(2-苯并咪唑亚甲基)胺(C_6H_4NNHCCH_2)_3N·H_2O的合成、晶体结构及PM3量子化学计算

报道了含一个结晶水的多齿配体三（２－苯并咪唑亚甲基）胺（ＮＴＢ·Ｈ２Ｏ）的合成、红外光谱及晶体结构和理论化学计算。该化合物（Ｃ２４Ｈ２３Ｎ７Ｏ）属单斜晶系,空间群Ｐ２１／ｎ,ａ＝９．９６１（２）,ｂ＝１２．３１８（２）,ｃ＝１８．１９１（３）,β＝９１．３７（１）°,Ｖ＝２２３２（１）,Ｚ＝４,Ｆ（０００）＝８９６,Ｄｘ＝１．２６６ｇ／ｃｍ３,Ｍｒ＝４２５．５,μ（ＭｏＫα）＝０．７７ｃｍ－１。用ＣＡＤ４四圆衍射仪,ＭｏＫα射线收集数据,结构由直接法解出,全矩阵最小二乘修正,最终偏离因子Ｒ＝０．０５４,Ｒｗ＝０．０６３。量子化学计算结果也证明了ＮＴＢ具有由三个扇叶构成的螺旋桨式构型,一些氮原子上有负电荷,有利于金属离子进行配位     

[Ln(EO_2)_3](ClO_4)_3·3H_2O的晶体结构研究

合成了希土高氯酸盐开环冠醚二缩乙二醇（ＥＯ２）晶体，（Ｌｎ＝Ｎｄ，Ｈｏ），测定了结构，文内以Ｎｄ－Ｌ的数据为主要研究对象（方括号内是Ｈｏ－Ｌ的数据）。晶体属单斜晶系，Ｐ２１／ｎ空间群，化学式［Ｌｎ（ＥＯ２）３］（ＣｌＯ４）３·３Ｈ２Ｏ，晶胞参数为：ａ＝１４．１２４（１）［１４．０８７］，ｂ＝１３．９９０（１）［１４．０３９］，ｃ＝１５．２６５（１）［１５．０１４］；β＝９５．７８（１）［９５．６４］°；Ｖ＝３００１．１（６）［２９５５］３；Ｍｒ＝８１５．０１［８３５．７０］；Ｚ＝４；Ｄｃ＝１．８０４［１．８６５］ｇ／ｃｍ３；石墨单色器，μ（ＭｏＫα）＝２．０９［３．０７］ｍｍ－１，最终偏离因子Ｒ＝０．０５５［０．０７４］，ＲＷ＝０．０７１［０．１０９］。研究结果表明晶体具有相同的结构，配位多面体为九配位三帽三棱柱。发现ＥＯ２醚链有绕Ｃ－Ｃ键呈ＳＴＴＳ分布的规律。弱配体高氯酸根不参加配位。     

一水合硝酸三（2—苯并咪唑亚甲）胺合锌（Ⅱ）的合成及晶体结构

合成了三（２－苯并咪唑亚甲基）胺（简称ＮＴＢ）及一水合硝酸三（２－苯并咪唑亚甲基）胺合锌（Ⅱ）Ｃ２６Ｈ２３Ｎ９Ｏ７Ｚｎ。由红外光谱分析得出锌（Ⅱ）与配体中的氮发生配位。其单晶体属于四方晶系,空间群为Ｉ４２ｄ（ＮＯ．１２２）,晶胞参数为ａ＝２２．３４９（３）ｂ＝２２．３４９（３）ｃ＝２２．２５５（４）。晶体结构由直接法解出,Ｒ＝０．０６１。分子由ＮＴＢ和锌（Ⅱ）及一分子水、两个硝酸根组成。整个分子呈现不规则的Ｃ３ｖ对称特点,配合物中锌（Ⅱ）的配位构型为扭曲的三角双锥。     

Mo（Ⅵ）－PAN与Mo（Ⅵ）－PAR体系的极谱性质对比研究

本文比较了Ｍｏ（Ⅵ）－１－（２－吡啶基偶氮）－２－萘酚（ＰＡＮ）与Ｍｏ（Ⅵ）－４（２－吡啶基偶氮）间苯二酚（ＰＡＲ）的极谱性质，讨论它们在作为吸附波试剂时的优缺点，以求得在选择络合剂时的感性和理性认识．本文还报道了Ｍｏ（Ⅵ）－ＰＡＮ－ＫＢｒＯ３吸附催化波体系，最佳实验条件，０．１ｍｏｌ／ＬＨＡｃ－－ＮａＡｃ，ｐＨ＝４．６，０．０１ｍｏｌ／ＬＫＢｒＯ３，２．５×１０－５ｍｏｌ／ＬＰＡＮ．峰电位为－０．７１Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ），检出限１×１０－９ｍｏｌ／Ｌ，线性范围０～６×１０－７ｍｏｌ／Ｌ     

α,ω-双(4-(4′-甲基)-偶氮苯基)苯氧甲基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷的合成和结构

合成了（ＣＨ３（Ｃ６Ｈ４）Ｎ２（Ｃ６Ｈ４）ＯＣＨ２Ｓｉ（ＣＨ３）２２Ｏ,对其晶体结构及分子偶极矩进行了研究．结果表明,晶体属单斜晶系,Ｉ２Ａ空间群,晶胞参数如下：ａ＝２．１７８３４ｎｍ,ｂ＝０．８０３２５ｎｍ,ｃ＝２．０８８９５ｎｍ,β＝１１９．１９１°,Ｖ＝３１８２６ｎｍ３,Ｚ＝４,Ｄｃ＝１．２１６ｋｇ／ｍ３．分子偶极矩μ＝８．９３２×１０－３０Ｃ·ｍ．通过对分子结构和矩值的分析,说明了由刚性基团和柔性基团组成的端介晶基四甲基二硅氧烷的性能与结构之间的关系．     

Synthesis and Crystal Structure of 3,3-Di(acetic ether)-2,4-pentanedione

合成和表征了３，３－二乙酸乙酯基－２，４－戊二酮。得出其为单斜晶系，空间群为Ｃ２／ｃ，ａ＝１４．８６４（２），ｂ＝１０．５６７４（７），ｃ＝９．５０５３（６），β＝１０１．８２５（６）°，υ＝１４６１．１３（２）３，Ｚ＝４，Ｄｘ＝１．２３８ｍｇ／ｍ３，μ＝０．０９８ｍｍ－１，ｆｉｎａｌＲ＝０．０３１４，Ｒｗ２＝０．０８９１     

三（2－苯并咪唑亚甲基）胺硝酸镍（Ⅱ）配合物的合成及结构

三（２－苯并咪唑亚甲基）胺简称ＮＴＢ与Ｎｉ（Ⅱ）的硝酸盐形成配合物Ｃ２８Ｈ３５Ｎ９Ｏ９Ｓ２Ｎｉ。本文报道其合成，红外光谱及晶体结构。该化合物为三斜晶系，空间群Ｐ１－，ａ＝９．６５０（３），ｂ＝１２．７１６（２），ｃ＝１４．４３６，α＝１１．４６（２），β＝９１．６６（３），γ＝９７．５５（２）°，Ｖ＝１７１８（２）３，Ｚ＝２，Ｆ（０００）＝７９３，Ｄｃ＝１．４８ｇ／ｃｍ３，Ｍｒ＝７６４．１８，μ＝０．７４８ｍｍ－１。用ＣＡＤ４四圆衍射仪，ＭｏＫα射线收集数据。结构由重原子法解出。全矩阵最小二乘法修正，最终偏离因子Ｒ＝０．０６５，Ｒｗ＝０．０７２。结果表明，晶体中每个Ｎｉ（Ⅱ）与ＮＴＢ的四个Ｎ原子及水分子的Ｏ原子配位，形成扭曲的三角双锥构型。Ｎｉ位于结构的中心。     

金属-氨基多羧酸类配合物分子和晶体结构 Ⅰ.Na_2[Fe~Ⅲ(ida)_2]_2·3H_2O配合物的合成及结构测定

氨基多羧酸类配合物的配位数和结构不但与金属离子的半径、电荷和电子结构有关，而且还与氨基多羧酸类配体的形状和大小有关。本文报道了Ｎａ２［ＦｅⅢ（ｉｄａ）２］２·３Ｈ２Ｏ（ｉｄａ＝亚氨基二乙酸根）配合物的合成并测定了它的分子结构和晶体结构。具体结果如下：单斜晶系，Ｐ２１／ｃ空间群，ａ＝１５．６４８０（１０），ｂ＝１６．７８７０（１０），ｃ＝１０．３４７（２），β＝９０．７９０（１０）°，Ｖ＝２７１７．７（６）３，单位晶胞中的分子数为３，对于４７８９个独立的衍射点，它的Ｒ值为０．０３３３。其中两个配合物离子［ＦｅⅢ（ｉｄａ）２］－都是Ｎ和Ｎ顺位的变形八面体结构。由此可知具有对称电子结构（ｈｉｇｈ－ｓｐｉｎｄ５）的ＦｅⅢ与被看成是ｅｄｔａ（＝乙二胺四乙酸根）去掉了ＣＨ２－ＣＨ２的双ｉｄａ配体形成的配合物只能选择六配位八面体结构。     

铜(Ⅱ)-苯甲酰苯丙氨酸-邻菲罗啉混配配合物的合成、晶体结构及性质研究

Ｎ－苯甲酰苯丙氨酸（ＢｐｈｅＯ）与Ｃｕ（ｐｈｅｎ）Ｃｌ２发生取代反应，生成了铜配合扬［Ｃｕ（ＢｐｈｅＯ）２（ｐｈｅｎ）］·Ｈ２Ｏ。晶体属单斜晶系，Ｃ２／Ｃ空间群。晶胞参数为：ａ＝５．３３０（１），ｂ＝２４．５０２（２），ｃ＝２８．８３９（２），β＝９１．９５（１）°，Ｖ＝３７６４．１（８）３，Ｚ＝４，Ｆ（０００）＝１６６０，Ｄｃ＝１．４０９ｇ／ｃｍ３，μ＝０．６３９ｍｍ－１。Ｃｕ与２个ＢｐｈｅＯ配体的羧基Ｏ原子及ｐｈｅｎ分子的２个Ｎ原子形成４配位的平面四边形结构。经元素分析，ＩＲ、ＥＳＲ、ＵＶ、ＴＧ－ＤＴＡ及磁性测定，对配合物的性质进行了研究。     

簇合物〔WOS_3Cu_3(V-pic)_6〕Br 的合成和晶体结构

簇合物〔ＷＯＳ３Ｃｕ３（γ－ｐｉｃ）６〕Ｂｒ（Ｃ３６Ｈ４２ＢｒＯＮ６Ｓ３Ｃｕ３Ｗ, Ｍｒ＝ １１２５．３４） 属于三方晶系,空间群为Ｐ３,晶胞参数为：ａ＝ １２．２６４（５）, ｃ＝ １５．９０５（８） , γ＝ １２０．００°, Ｖ＝２０７１（２）３, μ（ＭｏＫα）＝ ５．４９０ｍ ｍ － １, Ｚ＝ ２, Ｄｃ＝ １．８０４ｇ／ｃｍ ３, Ｆ（０００）＝ １１０４ , Ｒ＝ ０．０５２ , ｗ Ｒ＝ ０．０５３． 可观察衍射点１９０１ （Ｉ≥２σ（Ｉ））。该簇合物的分子由游离的阴离子Ｂｒ－ 和簇阳离子〔ＷＯＳ３Ｃｕ３（γ－ｐｉｃ）６〕＋ 构成。阳离子中的Ｗ 原子、Ｓ原子和Ｃｕ原子构成１ 个巢状骨架结构,且该结构中存在一个通过Ｗ 和Ｏ原子的Ｃ３ 轴。     

Cu_2I_2(PPh_3)_3·DMF的合成和晶体结构

Ｃｕ２Ｉ２（ＰＰｈ３）３·ＤＭＦ（Ｐｈ＝Ｃ６Ｈ５,ＤＭＦ＝ＨＣＯＮ（ＣＨ３）２）是通过Ｗ２Ｓ４〔Ｓ２ＣＮ－（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）２〕２,ＰＰｈ３和ＣｕＩ在ＣＨ２Ｃｌ２和ＤＭＦ为溶剂,在室温条件下合成的晶体产物。其空间群为Ｐ２１／ｃ,晶胞参数：Ｃ５７Ｈ５２Ｃｕ２Ｉ２ＮＯＰ３,ａ＝１５．８６３（５）,ｂ＝１９．６１９（７）,ｃ＝１８．２３２（４）,β＝１０９．５３（２）°,Ｖ＝５３４８（３）３,Ｚ＝４,Ｍｒ＝１２４０．８７,Ｄｃ＝１．５４ｇ／ｃｍ３,μ（Ｍｏ－Ｋα）＝２０．６６ｃｍ－１,Ｆ（０００）＝２４７２,对于Ｉ＞３σ（Ｉ）的５９５４个衍射点,最终的Ｒ＝０．０４６,Ｒｗ＝０．０６９。晶体结构由二核铜化合物和溶剂ＤＭＦ组成,两个Ｃｕ原子呈现不对称配位结构,ＤＭＦ在三配位Ｃｕ原子的近邻,它的氧原子和配位ＰＰｈ３的碳原子最近距离在３．３２（２）－３．４４（２）,ＤＭＦ参与晶体中对二核铜分子的结构和分子的堆积有明显的影响     

二苯基四硫富瓦烯-十二钨杂多酸自由基盐的合成、性质和结构

用电结晶法合成了二苯基四硫富瓦烯（ＤＢＴＴＦ）－十二钨杂多酸自由基盐，（ＤＢＴＴＦ）６ＨＳｉＷ１２Ｏ４０·２Ｈ２Ｏ和（ＤＢＴＴＦ）６ＰＷ１２Ｏ４０·５Ｈ２Ｏ，并用红外光谱、电子光谱和ＥＳＲ谱进行了表征。测定了两个盐的磁化率、电导率和（ＤＢＴＴＦ）６ＨＳｉＷ１２Ｏ４０·２Ｈ２Ｏ的单晶结构以及Ｘ－射线粉末衍射图。晶体属三斜晶系，Ｐ１空间群；晶胞参数为：ａ＝１３．７７４（２），ｂ＝１４．１９６（２），ｃ＝１５．６２８（３），α＝１０４．４８（１）°，β＝１０３．９７（１）°，γ＝９５．８２（１）°，Ｖ＝２８２８．４（８）３，Ｚ＝１，Ｄｃ＝２．７８９ｍｇ／ｍ３，Ｒ＝０．０６１５。两种盐均为顺磁性物质，具有半导体的电传导性。     

Nafion-聚[N′,N″-(1,3-丙二亚甲基)双(1,2-苯二氨基)-N,N′,N″,N]合镍修饰微电极用于测定一氧化氮的研究

详细报道了Ｎａｆｉｏｎ－聚［Ｎ′，Ｎ″－（１，３－丙二亚甲基）双（１，２－苯二氨基）－Ｎ，Ｎ′，Ｎ″，Ｎ］合镍［ＰｏｌｙＮｉ（Ⅱ）Ｌ］修饰微铂电极的制备及性质．实验表明，该修饰电极对ＮＯ有较高的灵敏度和选择性．当ＮＯ的浓度在２．０×１０－７～１．６×１０－５ｍｏｌ／Ｌ范围内峰电流与ＮＯ的浓度呈线性关系，相关系数ｒ＝０．９９４．用于血液中ＮＯ的检测，效果良好．     

Cu（sahm）_2·4H_2O的合成及晶体结构

标题化合物Ｃｕ（ｓａｈｍ）_２·４Ｈ_２Ｏ，Ｃ_（２２）Ｈ_（３０）Ｎ_８Ｏ_（１０），Ｍ_ｒ＝６２９．５（ｓａｈｍ＝４－（邻羟基苯基亚甲基）－亚胺－３．５－二羟甲基－１，２，４－三唑）被合成并得到单晶。Ｘ－衍射结构分析表明，晶体属单斜晶系，空间群Ｐ２_１／ｃ，晶体学数据：ａ＝８．３１８９（８）Ａ，ｂ＝９．８２７（１）Ａ，ｃ＝１６．１２６（２）Ａ，β＝１０２．５８５（９）°，Ｖ＝１２８６．６（３）Ａ~３，Ｚ＝２，Ｄ_ｘ＝１．４８ｇ／ｃｍ~３，μ＝０．９０７ｍｍ（－１），Ｆ（０００）＝５９８。最终偏离因子Ｒ＝０．０４２，Ｒ_ｗ＝０．０５７。结构分析表明，分子中两个偶氮甲碱的Ｎ原子及两个酚氧原子与中心Ｃｕ原子配位，形成规则的菱形平面结构。     

氧桥联双核铁(Ⅲ)配合物〔Fe_2(μ-O)(TPA)_2Cl_2〕(ClO_4)_2的合成和晶体结构

标题化合物是ＦｅＣｌ３·６Ｈ２Ｏ和ＴＰＡ·３ＨＣｌＯ４（ＴＰＡ＝ （Ｃ６Ｈ６Ｎ）３Ｎ） 在甲醇溶液中反应得到的橙色晶体。Ｘ－射线衍射测定了其单晶结构。结果表明,该晶体属单斜晶系, Ｃ２／ｃ 空间群。化学式：Ｃ３６ Ｈ３６ Ｃｌ４Ｆｅ２Ｎ８Ｏ９, Ｍｒ ＝ ９７８．２２, ａ＝ １６．３００（３）, ｂ＝１７．１８０ （３）, ｃ＝ １６．５８２（３） , β＝ １１１．７５（３）°, Ｖ＝ ４１３１ ３, Ｚ＝ ４, Ｄｃ＝ １．２９９ｇ／ｃｍ ３, μ（ＭｏＫα） ＝ ８．４３ ｃｍ － １, ４２１１ 个可观测衍射点,Ｒ＝ ０．０４３, ＲＷ ＝ ０．０４９。分子中氧原子桥联两个铁（Ⅲ） 原子, ＴＰＡ 上的 ４ 个氮原子和 １ 个氯离子分别占据铁（Ⅲ）原子的其余５ 个配位位置, 形成６ 配位畸变８ 面体构型。     

〔phenH〕〔La(NO_3)_4(H_2O)(phen)〕·H_2O的合成和晶体结构

标题化合物由Ｌａ（ＮＯ３）３·ｎＨ２Ｏ,１,１０－邻菲罗啉（ｐｈｅｎ）和乙酰丙酮等在无水乙醇和水的混合溶剂中合成并用ＩＲ谱和Ｘ射线结构分析进行表征。晶体学数据如下：Ｃ２４ Ｈ２１ＬａＮ８Ｏ１４,Ｍｒ＝ ７８４．４０, 三斜, Ｐ１, ａ＝ ７．１２４（１）, ｂ＝ １１．０４７（２）, ｃ＝ １９．３９３（４）, α＝ ８１．１０（３）, β＝ ８７．７９（３）, γ＝ ７４．３６（３）°, Ｖ＝ １４５２．０（５）３, Ｚ＝ ２, Ｄｃ＝１．７９４ｇ／ｃｍ ３, Ｆ（０００）＝ ７８０, μ（ＭｏＫα）＝ １．５５７ｍ ｍ － １。化合物由阳离子〔ｐｈｅｎＨ〕＋ 和配合阴离子〔Ｌａ（ＮＯ３）４（Ｈ２Ｏ）（ｐｈｅｎ）〕－ 及一个结晶水分子组成。配合阴离子中以Ｌａ原子为中心,周围被２ 个Ｎ原子（来自ｐｈｅｎ）和９ 个Ｏ原子（来自ＮＯ３－ 和Ｈ２Ｏ）所占据,构成较为罕见的１１ 配位。晶胞中两两阳离子〔ｐｈｅｎＨ〕＋ 及两两配体ｐｈｅｎ 平面之间均相互平行堆积,并有多种类型的氢键存在,这些都可以降低能量,有利于化合物在晶体中的堆积。     

二(10-羟基苯并(h)喹啉)·四乙基合二铟(Ⅲ)的合成及晶体结构

通过１０－羟基－苯并（ｈ）喹啉与三乙基铟在苯中反应,合成了二〔１０－羟基苯并（ｈ）喹啉〕·四乙基合二铟（Ⅲ）。用元素分析、质子核磁共振谱、质谱以及Ｘ－射线单晶衍射等分析方法确定了化合物的结构。该化合物晶体属于单斜晶系,空间群为Ｐ２１／ｎ,化学式为： Ｃ１７Ｈ１８ＮＯＩｎ 。晶胞参数： ａ＝ １０．７３８（６）, ｂ＝ ９．２５５（３）, ｃ＝ １５．８６７（３）,β＝ １０８．５２（３）°, Ｖ＝ １４９５．２４０（３） ３, Ｍｒ＝ ３６７．１６, Ｚ＝ ２, Ｄｃ＝ １．６３１ ｇ／ｃｍ ３,μ（ＭｏＫα）＝ １５．７４ｃｍ － １, Ｆ（０００）＝ ７３６．００, Ｒ＝ ０．０５６, ＲＷ ＝ ０．０７５。化合物中铟原子以五配位形式存在,呈变形三角双锥构型,其中２ 个铟原子和２ 两个氧原子构成中心四员环结构,整个分子是由２ 个以氧原子为桥的单核分子组成的二聚体,除与铟相连的乙基（Ｃ（１４）、Ｃ（１５）、Ｃ（１６）、Ｃ（１７）、及Ｃ（１４）、Ｃ（１５）、Ｃ（１６）、Ｃ（１７））外,其余原子组成一大平面结构。     

对称三唑Schif碱和氯化铜配合物的研究

本文介绍水杨配合与４－氨基－３，５－二乙基－１，２，４－三唑缩合而成对称三唑Ｓｃｈｉｆ碱（ＳＡＥＴＺ）与氯化铜（ＣｕＣｌ２）形成一种新的配合物Ｃｕ（ＳＡＥＴＺ）２（ＳＡＥＴＺ＝４－（邻羟苯基亚甲基）－亚胺－３，５－二乙基－１，２，４－三唑）。配合物的晶体结构表明，分子中两个偶氮甲碱的Ｎ原子及两个酚氧原子与中心Ｃｕ原子形成规则的平面配位结构。晶体属单斜晶系，空间群Ｐ２１／ｎ，ａ＝８．６８８（２），ｂ＝９．３１４（１），ｃ＝１６．５１５（４），β＝９４．３４（２）。，Ｖ＝１３３２．５（７）３，Ｚ＝２。     

二丁胺甲基膦酸锆的苄基季胺化合物及其相转移催化作用

制得了二丁胺甲基膦酸－亚磷酸氢锆Ｚｒ（ＨＰＯ３）２－ｘ．（Ｏ３ＰＣＨ２ＮＢｕ２）．Ｈ２Ｏ（ｘ＝０．８，０．６，０．５，０．４，０．３５），用溴化苄季铵化，得部分季铵化产物，溴化苄基二丁铵甲基膦酸－二丁胺甲基膦酸－亚磷酸氢锆Ｚｒ（ＨＰＯ３）２－ｘ．（Ｏ３ＰＣＨ２ＮＢｕ２）ｘ－ｙ．（Ｏ３ＰＣＨ２Ｎ＾＋Ｂｕ２．ＣＨ２Ｐｈ．Ｂｒ＾－）．Ｈ２Ｏ（ｙ＜ｘ），用作相转移催化剂，对液／液或固／固／液相转移催化的取     

La(ClO4)3-OCBAAP-H2O体系(30℃)溶度及Ln(OCBAAP)4(ClO4)3·nH2O的合成和表征

测定了三元体系Ｌａ（ＣｌＯ４）３－ＯＣＢＡＡＰ－Ｈ２Ｏ在３０℃时的溶解度．结果表明，该体系有一个新固相（不一致溶解化合物）Ｌａ（ＯＣＢＡＡＰ）４（ＣｌＯ４）３·６Ｈ２Ｏ形成．参考该体系溶度图确定合成条件，合成了系列化合物Ｌｎ（ＯＣＢＡＡＰ）４（ＣｌＯ４）３·ｎＨ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ，ｎ＝６；Ｌｎ＝Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｇｄ，Ｙｂ，ｎ＝２）．通过化学分析、元素分析、ＴＧ－ＤＴＧ、ＩＲ和密度对化合物进行了表征，计算了Ｌａ（ＯＣＢＡＡＰ）４（ＣｌＯ４）３热分解过程各阶段的表观活化能．