Ln（acac）_3／BuMgCl催化聚合甲基丙烯酸甲酯、环氧丙烷和ε－己内酯

Ｌｎ（ａｃａｃ）_３／ＢｕＭｇＣｌ催化聚合甲基丙烯酸甲酯、环氧丙烷和ε－己内酯孙俊全（浙江大学高分子科学与工程系杭州３１００２７）关键词甲基丙烯酸甲酯，环氧丙烷，ε－己内酯，稀土化合物，格氏试剂，配位催化剂，聚合反应在开拓稀土配位聚合反应的研究中，已?..     

稀土乙酰丙酮盐催化聚合ε－己内酯和丙交酯

稀土乙酰丙酮盐催化聚合ε－己内酯和丙交酯刘建飞，沈之茎，孙俊全（浙江大学高分子科学与工程系杭州３１００２７）关键词ε－己内酯，丙交酯，稀土乙酰丙酮盐，开环聚合聚己内酯和聚丙交酯具有良好的生物相容性，在生物医药领域有广泛用途，因而丙交酯和己内酯的催化开...     

氯化稀土催化ε-己内酯开环聚合

聚ε-己内酯（PCL）具有优良的生物可降解性、生物相容性及可渗透性等,可以作为药物控释和缓释材料,因而受到人们的广泛关注,我们长期开展稀土催化聚合方面的研究,发现许多新的稀土催化剂,如稀土烷氧基化合物、卤化稀土体系、稀土芳氧基化合物等是ε-己内酯（CL）聚合的优良催化剂。     

二(叔丁基环戊二烯基)钕甲基配合物催化ε-己内酯开环聚合

二（叔丁基环戊二烯基）钕甲基配合物催化ε 己内酯开环聚合罗云杰姚英明沈琪（苏州大学化学化工学院苏州２１５００６）关键词开环聚合，ε 己内酯，茂基稀土甲基配合物聚ε 己内酯（Ｐｏｌｙｃａｐｒｏｌａｃｔｏｎｅ，ＰＣＬ）是一种生物降解材料，有良好的相...     

三氟甲磺酸稀土催化ε-己内酯开环聚合

采用三氟甲磺酸稀土(镧、钕、铒)作为单组分催化剂催化了ε-己内酯的本体开环聚合反应. 考察了稀土元素种类、催化剂浓度、聚合时间及温度对单体转化率和聚合产物分子量的影响. 该类催化剂在催化聚合过程中具有单一活性中心, 且催化活性较高. 此聚合反应可能是通过阳离子活性末端链聚合机理进行的.     

铁系化合物催化脂肪族环酯聚合反应

以常见铁系化合物为催化剂对L-丙交酯（L-LA）及与ε-己内酯（ε-CL）的开环聚合反应进行了研究,探讨了体系反应温度、反应时间和催化剂用量等因素对聚合反应的影响,以及L-丙交酯在以铁系化合物作为催化剂时的开环聚合反应机理。用凝胶渗透色谱（GPC）、核磁共振氢谱（1H-NMR）、电感耦合-等离子发射光谱（ICP-AES...     

二(芳氧基)稀土(Ⅱ)配合物催化ε-己内酯开环聚合

系统地研究了二（２，６ 二叔丁基 ４ 甲基酚基）钐［（ＡｒＯ）２Ｓｍ（ＴＨＦ）４］催化ε 己内酯的开环聚合，发现它具有很高的催化活性并显示“活性”聚合的特点，在甲苯中，当［Ｍ］／［Ｉ］＝２０００（摩尔比），６０℃，１ｈ，转化率可达９８％．并比较了不同的两价稀土化合物的催化活性．通过核磁分析末端基结构的方法，研究了（ＡｒＯ）２Ｓｍ催化己内酯开环聚合的引发机理，发现催化剂首先与己内酯反应，生成三价烯醇式稀土化合物，后者引发己内酯聚合．     

壳聚糖负载稀土催化剂催化甲基丙烯酸甲酯聚合

对壳聚糖负载稀土配合物（Ｃｓ．ＲＥ）与三异丁基铝，ε－己内酯（ＣＬ）催化甲基丙烯酸甲酯的聚合进行了研究，综合考察了Ｃｓ．Ｙ－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３－ＣＬ体系催化甲基丙烯酸甲酯聚合特征，聚合动力学，聚合物的分子量和其分布，甲基丙烯酸甲酯与苯乙烯共聚合行竟聚率，推测聚合反应属于配位阴离子机理，用ＩＲ，ＤＳＣ，＾１ＨＮＭＲ和＾１３ＣＮＭＲ表征了聚甲基丙烯酸甲酯的微结构，其间同立构含量达８６．４％，玻璃化转变     

Y（AcAc）3／n—BuMgCl络合催化ε—己内酯本体聚合

应用稀土乙酰基丙酮盐［Ｙ（ＡｃＡｃ）３］与格氏试剂（ｎ－ＢｕＭｇＣｌ）络合催化ε－己内酯聚合。研究了单体与催化剂摩尔化、助催化剂用量、温度、时间及第三组份等条件对聚合反应的影响。结果表明，该催化体系具有较好的反应活性。增加助催化剂用量或选择合适的第三组份如二甲基亚砜能有效地提高单体转化率与聚合物分子量。分子量分布为２．１。Ｘ－衍射分析表明聚己内酯为结晶性聚合物。     

二茂基环己氧基稀土化合物的合成、分子结构和催化活性

通过Cp_3Ln(Ln=Sm, Yb)和环己醇在THF溶剂中按1：1摩匀比反应，合成了标题 化合物[Cp_2LnOC_6H_(11)]_2(Ln=Sm, Yb)。化合物经元素分析、红外光谱分析表 征。镱配合物经X单晶衍射分析。它是一个以氧原子为桥的二聚体，环己烷基呈椅 式构型，O－C（环己烷基）键处于平伏e键位置。在上述基础上，尝试了它对己内 酯的催化聚合反应，发现标题化合物对己内酯聚合具有一定的催化活性。进一步合 成了[Cp_2YbOC_6H_(11)]与己内酯的1：4预聚反应产物，发现预聚物催化己内酯聚 合活性比标题化合物大大增强，从而说明催化聚合过程中引发反应速率慢是影响标 题化合物表观催化活性的重要因素。     

茂基稀土胺化物催化ε-己内酯开环聚合

聚己内酯（ＰＣＬ）是一种可生物降解的高分子材料,有良好的相溶性,可用于药物的缓释放．近年来,用稀土化合物作为单组分催化剂催化己内酯开环聚合的研究,已成为人们关注的热点．杜邦公司的ＭｃＬａｉｎ等［１,２］最早发现了单组分烷氧基稀土化合物可以在室温下催化...     

有机小分子催化ε-己内酯开环聚合反应

聚己内酯(PCL)是一种生物可降解高分子材料,具有良好的环境、生物相容性,广泛应用于生物医学、包装等领域。有机小分子催化ε-己内酯单体开环聚合反应是制备聚己内酯的主要方式之一。与传统的金属催化相比,有机催化不仅反应条件温和、聚合可控,而且还可解决聚合物中金属残留问题,是目前高分子合成化学的研究热点。本文按照催化体系的不同活化方式,讨论了近年来有机催化在ε-己内酯开环聚合反应中的研究进展,归纳总结了不同催化体系的优缺点,并在此基础上展望了有机小分子催化剂在ε-己内酯开环聚合反应中的发展趋势和应用前景。     

双羧基封端聚己内酯的合成与表征

在氮气氛中和丁二酸存在下，进行了ε－己内酯的开环聚合。ＩＲ，￣１ＨＮＭＲ和￣（１３）ＣＮＭＲ测定结果表明，聚合反应产物为双羧基封端的聚ε－己内酯。产物的分子量随二元酸用量的减少而增加，在酸／内酯摩尔比为１：１４，２２５℃聚合３小时，产物的分子量达到最大值。     

反应挤出合成带不饱和官能团端基的聚己内酯

用带双键官能团的2-烯丙氧基乙醇与四丙醇钛酸酯进行酯交换,可合成用于ε-己内酯配位开环聚合的钛化合物引发剂;利用此引发剂,引发ε-己内酯聚合得到了分子链一端为双键的功能化聚己内酯.研究了物料配比和反应温度对聚合转化率和速率的影响,进而在双螺杆挤出机中实施快速本体聚合,合成了带活性双键的功能化聚己内酯.引发剂和聚合物的化学结构由 1H-NMR予以表征,GPC测定的结果表明聚合物的分子量与物料摩尔比相关.     

Nd(naph)3-Al(i-Bu)3体系催化丙烯酸乙酯及丙烯酸亚丁酯聚合

丙烯酸酯类极性单体的聚合反应通常采用自由基型引发剂。过渡金属化合物与烷酸铝所组成的配位催化剂对这类极性单体的催化聚合迄今仍处于研究阶段。我们在稀土催化环氧烷烃聚合的基础上曾研究了稀土钕的磷酸盐体系催化甲基丙烯酸甲酯、正丁酯的聚合。本文研究了环烷酸钕体系催化丙烯酸乙酯及丙烯酸正丁酯的聚合特征。     

稀土席夫碱配合物催化己内酯可控开环聚合

 通过稀土氯化物与席夫碱钠盐的交换反应制备了一系列以 3,5-二叔丁基水杨醛缩苯胺为配体的稀土席夫碱配合物. 对其中的钕席夫碱配合物进行了 X射线单晶衍射分析, 发现其单晶结构为五角双锥构型, 所得席夫碱稀土配合物可以单组分催化 ?-己内酯开环聚合. 深入研究了钕席夫碱配合物催化己内酯的开环聚合机理, 考察了不同聚合条件对单体转化率、产物分子量及分子量分布的影响. 结果表明, 该聚合反应速率为一级, 聚合反应具有较好的可控性. 聚合物端基分析表明, 聚合反应以配位-插入机理进行.     

席夫碱-铝化合物催化己内酯的开环聚合

设计合成了一系列不对称席夫碱-铝化合物1a~3a,考察了化合物在己内酯(CL)开环聚合反应中的催化性能,研究发现,配合物对CL聚合具有较高的反应活性,并具有活性聚合的特点,聚合反应均符合一级动力学反应特征.在其它条件相同时,吸电子取代的配合物的催化速率约为无吸电子的配合物的4倍,表明席夫碱配体上吸电子基团的存在可以提高配合物催化聚合的活性.     

咪唑烷基桥联双芳氧基稀土胺化物高效催化ε-己内酯开环聚合

研究了一系列咪唑烷基桥联双芳氧基稀土金属胺化物催化ε-己内酯开环聚合反应性能。通过对聚合物的分子量和分子量分布进行分析,结果显示,这些稀土胺化物能在相对较温和的条件下高活性引发ε-己内酯开环聚合,其催化活性随着稀土金属离子半径变大而增强,但所得聚合物的分子量分布较宽(PDI=1.21~1.89),显示它们不是可控聚合体系。加入异丙醇原位转化成稀土金属烷氧基配合物后,聚合的可控性得到了明显的改善,显示了可控聚合的特点。通过分析齐聚物的末端基,研究了这类稀土胺化物加醇体系催化ε-己内酯聚合的机制。     

聚合物载体-稀土金属配合物的研究ⅩⅦ聚(苯乙烯-4-乙烯基吡啶)钕配合物在丁二烯聚合中的催化行为

聚合物载体－稀土金属配合物的研究．聚（苯乙烯－４－乙烯基吡啶）钕配合物在丁二烯聚合中的催化行为李晓莉于广谦＊李玉良（中国科学院长春应用化学研究所长春１３００２２）关键词苯乙烯，乙烯基吡啶，共聚物，钕配合物，丁二烯聚合１９９６－０４－１１收稿，１９９６...     

NMP与ROP相结合制备PCL-b-PSt共聚物及其性能研究

以4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基（HTEMPO）为引发剂,通过ε-己内酯（ε-CL）的开环聚合,合成末端基为氮氧自由基的聚己内酯（PCL-T）。在其调控下,进行过氧化苯甲酰（BPO）引发苯乙烯（St）的自由基聚合,合成结构规整的聚己内酯-b-聚苯乙烯（PCL-b-PSt）共聚物。用氢核磁共振（1H-NM...