Pervaporation for separating benzene/cyclohexane mixture by P(AA-MA) copolymer membranes

P(AA-MA)copolymers composed of acrylic acid and methyl acrylate with different molecular weights and sequence structures were synthesized by combination of ATRP and selective hydrolysis.These copolymers were used as membrane materials to separate benzene/cyclohexane mixture by pervaporation.The effects of molecular weight and sequence structure of the copolymers on the pervaporation performance were investigated in detail.For the random copolymers,the permeate flux decreased rapidly with the increasing of molecular weight.The separation factor was also influenced by the molecular weight,which was changed from no selectivity to cyclohexane selectivity with increasing the molecular weight.Contrarily,the block copolymer membrane showed good benzene selectivity with separation factor of 4.3 and permeate flux of 157 g/(m~2h)to 50 wt%benzene/cyclohexane mixture.     

乙酸稀土盐催化缩聚合成聚(对苯二甲酸乙二酯-co-己二酸乙二酯)

合成了一系列乙酸稀土盐(乙酸钇,乙酸镧,乙酸钕,乙酸镝),作为单组分催化剂,采用熔融缩聚法催化对苯二甲酸二甲酯、乙二醇和1,6-己二酸的共缩聚反应,制备了芳香族脂肪族共聚酯——聚(对苯二甲酸乙二酯-co-己二酸乙二酯)(PETA).通过1H-NMR,SEC,DSC及力学性能测试表征了聚合物的序列结构,分子量及分布,热性能及机械性能.结果表明,乙酸稀土盐单组分可催化共缩聚反应,效果优良,能够合成高分子量和较窄分子量分布的共聚酯,共聚酯具有较高的拉伸强度和断裂伸长率.     

含杯芳烃聚合物的合成与应用

杯芳烃在主客体化学中是继冠醚和环糊精之后被广泛关注的第三代主体分子,能够选择性地与客体分子或离子形成络合物。近年来,含杯芳烃聚合物逐渐受到人们的重视。结合聚合物稳定性好,易于加工的特性,含杯芳烃聚合物将有望被开发成为新型功能高分子材料。本文详细介绍了含杯芳烃聚合物的合成及其应用。     

杯[6]芳烃在芳氧基稀土(镧、钕)催化ε-己内酯低温开环聚合中的活化作用

杯[6]芳烃可以作为一种外给电子体活化三（2，6-二叔丁基-4-甲基苯氧基）稀土配合物催化ε-己内酯开环聚合．适量加入杯[6]芳烃于三（2，6-二叔丁基-4-甲基苯氧基）稀土催化荆中，提高了ε-己内酯0℃下开环聚合的活性和所得聚己内酯的分子量．     

芳氧基钇配合物催化合成以杯芳烃为核的星形聚己内酯

合成了两种杯芳烃的衍生物(2a,2b),并作为大分子引发剂在三(2,6-二叔丁基-4-甲基-苯氧基)钇[Y(DBMP)3]的催化下,引发己内酯的可控开环聚合,制备了一系列以杯芳烃为核的星形聚己内酯.1H-NMR和SEC研究表明,在一定分子量范围内,以对叔丁基杯[4]芳烃衍生物(2a)为核的星形聚己内酯是四臂且分子量可控的较窄分布星形聚合物,而以对叔丁基杯[6]芳烃衍生物(2b)为核的星形聚己内酯为结构不够明确的星形聚合物.DSC分析表明星形聚己内酯的熔点、结晶温度和结晶度随分子量的增加而增加,且低于相近分子量的线形聚己内酯.POM观察聚己内酯的等温结晶形态,发现星形聚己内酯和相近分子量的线形聚己内酯相比,前者具有不规则的球晶形态和较慢的结晶速度,而后者表现出较快的结晶速度和规则的球晶形态.     

杯[6]芳烃钪配合物催化DTC开环聚合动力学及其机理

以对叔丁基杯[6]芳烃和异丙氧基钪为原料, 合成了对叔丁基杯[6]芳烃钪配合物, 该配合物可在温和条件下单组分引发2,2－二甲基三亚甲基环碳酸酯(DTC)开环聚合, 制备重均分子量为33700, 分子量分布为1.21的聚合产物. 动力学研究表明该聚合反应对单体和催化剂浓度均呈一次方关系, 表观活化能为22.7 kJ/mol; 通过1H NMR研究聚合物端基, 表明单体的开环机理为Sc-O活性中心引发的酰氧键断裂开环.     

三氟甲磺酸稀土催化ε-己内酯开环聚合

采用三氟甲磺酸稀土(镧、钕、铒)作为单组分催化剂催化了ε-己内酯的本体开环聚合反应. 考察了稀土元素种类、催化剂浓度、聚合时间及温度对单体转化率和聚合产物分子量的影响. 该类催化剂在催化聚合过程中具有单一活性中心, 且催化活性较高. 此聚合反应可能是通过阳离子活性末端链聚合机理进行的.     

含氟抗菌单体的合成和抗菌口腔粘接材料的构建

将1-氯代十二烷与1-乙烯基咪唑进行季铵化反应制备咪唑盐单体, 用氟置换氯离子, 制得含氟咪唑盐可聚合抗菌单体, 利用氢核磁共振波谱对合成的中间产物及含氟咪唑盐可聚合抗菌单体进行表征. 将氟离子以有机氟的形式引入粘接系统中, 通过释氟试验和接触抗菌实验研究了含氟咪唑盐抗菌单体改性粘接剂的氟离子释放行为和粘接剂的抗菌性能. 同时, 利用粘接强度测试检测含氟咪唑盐可聚合抗菌单体改性对粘接剂粘接性能的影响. 研究结果表明, 所合成的含氟咪唑盐可聚合抗菌单体具有良好的抗菌作用, 能实现靶向防龋能力, 且添加到粘接系统中后不影响粘接剂的粘接性能, 具有潜在的临床价值.     

三(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)镧配合物催化合成星形聚己内酯

分别以三乙醇胺和四乙醇乙二胺为引发剂,用三(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)镧(La(DBMP)3)作催化剂,催化ε-己内酯开环聚合,制备了三臂和四臂星形聚己内酯.通过1HNMR表征了聚合物的星形结构以及分子量.研究表明,每一个催化剂分子可与多个引发剂分子作用,当三乙醇胺与La(DBMP)3的摩尔比值为1.7～6.4时,均可制得纯净的三臂星形聚己内酯.通过调节ε-己内酯与多元醇的摩尔比值,可以改变星形聚己内酯的分子量,实现聚合产物分子量可控.     

主链含杯[4]芳烃的PBT-PDMS共聚酯的合成及其对水中微量苯的分离性能研究

合成了双官能化杯[4]芳烃衍生物,并通过共缩聚的方法制备了主链含杯[4]芳烃的聚对苯二甲酸丁二酯-聚二甲基硅氧烷(PBT-PDMS)共聚酯.利用1H-NMR,FTIR,SEC等手段表征了共聚物的组成及分子量.以此共聚物为膜材料,通过刮膜法制备了可用于渗透汽化的致密无孔分离膜,并用SEM表征了无孔膜的膜厚及截面结构.研究了温度和原始液浓度对渗透汽化的影响.该共聚物渗透气化膜分离水中微量苯的分离因子可达491,通量为58g/(m2h).