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壳聚糖负载稀土催化剂催化甲基丙烯酸甲酯聚合 总被引:5,自引:0,他引:5
对壳聚糖负载稀土配合物(Cs.RE)与三异丁基铝,ε-己内酯(CL)催化甲基丙烯酸甲酯的聚合进行了研究,综合考察了Cs.Y-Al(i-Bu)3-CL体系催化甲基丙烯酸甲酯聚合特征,聚合动力学,聚合物的分子量和其分布,甲基丙烯酸甲酯与苯乙烯共聚合行竟聚率,推测聚合反应属于配位阴离子机理,用IR,DSC,^1HNMR和^13CNMR表征了聚甲基丙烯酸甲酯的微结构,其间同立构含量达86.4%,玻璃化转变 相似文献
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含ε—己内酯链节的可生物降解聚酯酰胺的合成与表征 总被引:3,自引:0,他引:3
以ε-己内酯与乙二胺,己二胺开环加成反应生成的酰胺二元醇和己二酸为原料,合成了ε-己内酯链节的聚酰胺胺,并用IR,^1H NMR,^13C NMR和DSC进行了表征,该类聚酯酰胺是半晶性聚合物且能够发生生物降解。 相似文献
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Y(AcAc)3/n—BuMgCl络合催化ε—己内酯本体聚合 总被引:3,自引:0,他引:3
应用稀土乙酰基丙酮盐[Y(AcAc)3]与格氏试剂(n-BuMgCl)络合催化ε-己内酯聚合。研究了单体与催化剂摩尔化、助催化剂用量、温度、时间及第三组份等条件对聚合反应的影响。结果表明,该催化体系具有较好的反应活性。增加助催化剂用量或选择合适的第三组份如二甲基亚砜能有效地提高单体转化率与聚合物分子量。分子量分布为2.1。X-衍射分析表明聚己内酯为结晶性聚合物。 相似文献
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稀土化合物催化内酯开环聚合(Ⅲ)──氯化钕-环氧化合物体系催化ε-己内酯本体聚合申有青,沈之荃,沈建良,张富尧,张一烽(浙江大学高分子科学与工程学系,杭州,310027)关键词氯化钕,环氧化合物,ε-己内酯,本体聚合聚己内酯(PCL)和聚丙交酯(PL... 相似文献
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脂肪族酰胺二元醇的合成与表征 总被引:3,自引:1,他引:3
以DL-乳酸、ε己内酯及乙二胺和己二胺为原料合成了四种结构的脂肪族酰胺二元醇,并用IR,^1HNMR,DSC对酰胺二元醇的结构进行了表征。 相似文献
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Ln(acac)_3/BuMgCl催化聚合甲基丙烯酸甲酯、环氧丙烷和ε-己内酯孙俊全(浙江大学高分子科学与工程系杭州310027)关键词甲基丙烯酸甲酯,环氧丙烷,ε-己内酯,稀土化合物,格氏试剂,配位催化剂,聚合反应在开拓稀土配位聚合反应的研究中,已?.. 相似文献
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三(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)镧配合物催化合成星形聚己内酯 总被引:2,自引:0,他引:2
分别以三乙醇胺和四乙醇乙二胺为引发剂,用三(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)镧(La(DBMP)3)作催化剂,催化ε-己内酯开环聚合,制备了三臂和四臂星形聚己内酯.通过1HNMR表征了聚合物的星形结构以及分子量.研究表明,每一个催化剂分子可与多个引发剂分子作用,当三乙醇胺与La(DBMP)3的摩尔比值为1.7~6.4时,均可制得纯净的三臂星形聚己内酯.通过调节ε-己内酯与多元醇的摩尔比值,可以改变星形聚己内酯的分子量,实现聚合产物分子量可控. 相似文献
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α-甲基丙烯酸烯丙酯的合成及其自由基、阴离子聚合的研究 总被引:1,自引:0,他引:1
合成了α-甲基丙烯酸烯丙酯(AMA),并对其自由基、阴离子聚合进行了探讨。结果发现,该单体难以进行选择性自由基聚合,但可用作多种单体自由基聚合的交联剂。用1,1′-二苯基己基锂在THF中引发AMA,可顺利地进行α位双键的选择性阴离子聚合,分子量实测值与计算值基本一致。在较低温度下(≤-60℃),可得窄分布PAMA(Mw/Mn=1.12~1.15)。随聚合温度升高,间同和无规聚合物含量分别呈下降和上升趋势。GPC、1HNMR及FTIR鉴定表明,用阴离子聚合法可得到溶于多种溶剂、每个重复单元上均定量带有烯丙基双键的窄分布官能性PAMA。 相似文献
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PCL-PEG-PCL嵌段共聚物的合成与性能 总被引:10,自引:0,他引:10
研究了氮气保护下,以辛酸亚锡和聚乙二醇为共引发剂,引发ε-己内酯的开环聚合反应。在聚乙二醇(PEG)链段分子量保持不变的情况下,全盛了不同分子量聚己丙酯链段的PCL-PEG-PCL三嵌段共聚物,以及不同分子量PEG链段而聚己内酯链段相同的嵌段共聚物。采用GPC、DSC、FTIR、^1H-NMR及吸水性测试等分析手段表征了共聚物的结构和性能。结果表明聚合反应为可控反应,可通过调整聚乙二醇与ε-己内酯的比例来控制聚合物的分子量;聚乙二醇组分的引入有效地改善了聚合物的亲水性,并破坏了其结晶性。 相似文献
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用带双键官能团的2-烯丙氧基乙醇与四丙醇钛酸酯进行酯交换,可合成用于ε-己内酯配位开环聚合的钛化合物引发剂;利用此引发剂,引发ε-己内酯聚合得到了分子链一端为双键的功能化聚己内酯.研究了物料配比和反应温度对聚合转化率和速率的影响,进而在双螺杆挤出机中实施快速本体聚合,合成了带活性双键的功能化聚己内酯.引发剂和聚合物的化学结构由 1H-NMR予以表征,GPC测定的结果表明聚合物的分子量与物料摩尔比相关. 相似文献
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以D-核糖为原料,合成了1,4-脱水一双(氧特丁基二甲基甲硅烷基)-α-D-吡喃核糖(ADSR)和1,4-脱水-2,3-氧-亚异丙基-α-D-吡喃核糖(AIRP),研究了它们在SbCl5催化下的开环共聚合反应,并测定了共聚产物的比旋光度、分子量及1H、13CNMR谱。结果表明,尽管AIRP在均聚中总是得到单一的1-4β结构产物,而在共聚产物中,AIRP结构单元则为1—4β和1-5α的混合结构。同时发现,聚合温度对共聚物的产率和立体结构均有较大的影响。 相似文献
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研究了二茂基二价钐配合物(C5H5)2Sm(THF)作为单组分催化剂催化己内脂开环聚合反应,考察了催化剂用量、聚合反应时间、聚合反应温度对己内酯聚合反应的影响。结果表明,配合物(C5H5)2Sm(THF)对己内酯聚合有极高的催化活性且产物的数均分子量较高,当催化剂与单体摩尔比为1:5000时,聚合产率仍可达50.3%,数均分子量可高达32.4万;温度升高,聚合反应的转化率增加,聚合产物数均分子量降低;催化剂用量增加,聚合转化率增加,聚合产物分子量降低;聚合产物的分子量分布较窄;通过凝胶色谱法对聚合产物的分子量及分子量分布进行了表征。 相似文献
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在固定化脂肪酶Novozym 435催化下,分别以2-巯基乙醇、单甲氧基聚乙二醇(MPEG)为引发剂引发ε-己内酯(ε-CL)开环聚合制备了末端巯基化的聚己内酯(HS-PCL)和两亲性嵌段共聚物聚乙二醇-b-聚己内酯(PEG-b-PCL);用IR、1H-NMR、GPC对聚合产物结构进行了表征;研究了引发剂/单体投料比、聚合时间和温度对聚合产物的影响;考察了HS-PCL的巯基在二甲亚砜、四氢呋喃、丙酮中氧化生成二硫键的活性;用动态激光光散射法和1H-NMR研究了PEG-b-PCL在水溶液中自组装体的尺寸和结构.结果表明,合成产物具有预期结构;固定化脂肪酶Novozym 435具有较高催化活性,在70℃下催化ε-CL本体聚合,2h的单体转化率达到80%;2-巯基乙醇和MPEG都可有效引发ε-CL开环聚合;HS-PCL在大气氛下,在所研究的介质中,于一定温度放置一定时间后,样品的数均分子量增大,但未达到原分子量的2倍,表明一部分HS-PCL的巯基发生氧化反应生成了PCL-S-S-PCL;PEG-b-PCL在水溶液中自组装形成具有核壳结构的胶束,随共聚物中[CL]/[EO]由0.23增大到1.70,胶束粒径由64nm增大到122nm. 相似文献
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α—蒎烯阳离子聚合的二聚体研究 总被引:1,自引:0,他引:1
研究了α-蒎烯阳离子聚合反应中二聚体的形成及其结构。结果表明,活性中心为H^+的AlCl3,CF3SO3H催化体系引发α-蒎烯聚合,产物中二聚体含量较高(27 ̄63%);而在引发活性中心为金属正离子的AlCl3/SbCl3复合体系的产物中,二聚体含量很低( ̄5%)。用制备GPC对二聚不同进行分离,进而用^13C-NMR、^1H-NMR进行结构分析,提出了5种主要二聚体的分子结构。不同催化体系导致相 相似文献
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三氟甲磺酸稀土催化ε-己内酯开环聚合 总被引:1,自引:0,他引:1
采用三氟甲磺酸稀土(镧、钕、铒)作为单组分催化剂催化了ε-己内酯的本体开环聚合反应. 考察了稀土元素种类、催化剂浓度、聚合时间及温度对单体转化率和聚合产物分子量的影响. 该类催化剂在催化聚合过程中具有单一活性中心, 且催化活性较高. 此聚合反应可能是通过阳离子活性末端链聚合机理进行的. 相似文献