高选择性高效液相色谱-电化学检测法测定丹参中5种酚类物质（英文）

发展了一种高灵敏度的高效液相色谱-电化学检测(HPLC-ECD)方法,用于丹参中5种酚类物质的定量分析。为了获得较高的检测灵敏度,对流动相的pH、缓冲溶液类型和浓度、有机相种类和梯度以及流速做了系统研究。在较低的pH(2.8)、较低的缓冲盐浓度(20 mmol/L NaH2PO4)和较缓的乙腈梯度下,以0.2 mL/min流速可为5种酚类的分离检测提供较好的分离度和较高的检测灵敏度。在获得优化的分离参数后,将其用于14批丹参药材中5种酚类物质的定量分析。结果表明,该方法可获得较好的回收率(95%)、较宽的线性范围(高达4个数量级)、较好的重复性(RSD4.01%)和较高的灵敏度(咖啡酸的LOQ低至1.5μg/L)。与紫外检测方法相比,ECD检测方法具有更高的选择性,可减少非抗氧化活性的物质的干扰。     

超高效液相色谱/高分辨质谱法测定木质素氧化降解产物中单酚类化合物

建立了木质素氧化降解产物中单酚类产物的超高效液相色谱/高分辨质谱联用(UPLC/HRMS)检测方法。采用反相C18色谱柱,柱温30℃,0.1%(V/V)甲酸溶液-10%(V/V)甲醇乙腈溶液为流动相二元梯度洗脱,流速为0.2 mL/min,280 nm波长下紫外检测,可实现木质素氧化降解获得的9种单酚类化合物的有效分离,结合电喷雾离子源超高分辨飞行时间质谱(ESI-Q-TOF)正离子模式进行检测,对单酚类降解产物进行准确定性分析;通过高分辨质谱精确离子流抽提,面积外标法定量分析。本方法的线性范围为5.0~10000μg/L,线性相关系数大于0.9998,相对标准偏差(RSD)小于1.7%,检出限(LOD)和定量限(LOQ)分别为0.1~0.3μg/L和0.3~0.5μg/L,平均加标回收率为98.9%~105.1%。结果表明,酸性流动相体系下的正离子模式进行单酚类产物的质谱分析,具有较好的色谱分离效果和较高灵敏度。     

高效液相色谱法测定食品接触材料及制品中9种酚类物质的迁移量

该文建立了苯酚、甲酚类、二甲酚类等9种酚类物质迁移量同时测定的高效液相色谱（HPLC）检测方法。采用Agilent ZORBAX SB－Aq色谱柱进行分离,以甲醇－水为流动相梯度洗脱,流速1.0 mL/min,荧光检测器测定,激发波长为214 nm,发射波长为315 nm。优化了含油脂食品模拟物中9种酚类物质的提取方式,并考察了线性范围、准确度及精密度等方法性能参数。研究结果表明,含油脂食品模拟物中9种酚类物质的最佳提取溶剂为67%甲醇溶液,9种酚类物质在水基及油脂类食品模拟物中的线性相关系数（r2）均高于0.999,回收率为90.7%～99.8%,相对标准偏差均低于6.0%。5种水基食品模拟物中9种酚类物质的定量下限为0.07～0.10 mg/L,橄榄油中9种酚类物质的定量下限为0.15～0.20 mg/kg。方法成功应用于11批食品接触用聚碳酸酯（PC）塑料制品、15批涂层制品中9种酚类物质迁移量的测定。该方法灵敏度高、精密度好,可为食品接触材料及制品中9种酚类物质迁移量的分析提供技术支持。     

在线富集与高效液相色谱-荧光检测法联用同时检测儿童水杯中9种双酚类物质

基于在线富集-高效液相色谱-荧光法检测法,以C₁₈柱分别作为富集柱和分析柱,经优化荧光波长、色谱分离和富集条件,建立了同时快速检测塑料儿童水杯浸出液中9种双酚类物质的方法。方法学考察结果显示,所建方法符合含量测定要求。9种双酚类物质在各自范围内线性关系良好,相关系数（r²）均大于0.998,检出限为0.13~66.7 ng/L。9种双酚类物质的回收率为90.7%~112.4%（RSD<11.3%,n=6）。结果显示,除双酚芴外,其他双酚类物质均有检出,浸出量随盛放时间增加而增大,高温多次浸泡后部分双酚类浸出量降低。该方法灵敏度高,操作简便,环境友好,可实现多种新型双酚类物质的同时快速检测。     

高效液相色谱手性流动相添加法拆分阿卓乳酸对映体

采用C₁₈反相色谱柱,以磺丁基醚-β-环糊精（SBE-β-CD）作为手性流动相添加剂,建立了阿卓乳酸对映体的高效液相色谱拆分方法。考察了环糊精衍生物类型、手性添加剂浓度、流动相pH、流速和柱温对手性分离的影响,同时探讨了高效液相色谱采用磺丁基醚-β-环糊精分离阿卓乳酸对映体的分离机制及包结常数,确定了色谱条件为YMC-Pack ODS-A C₁₈色谱柱（250 mm×4.6 mm,5 μm）,流动相为含25 mmol/LSBE-β-CD的0.1 mol/L磷酸盐缓冲液（pH 2.68）-乙腈（90：10,v/v）,流速为0.6 mL/min,柱温为30 ℃,紫外检测波长为220 nm。对映体的保留时间分别为26.65和28.28 min,分离度为1.68。本方法分离度好,简便易行,且比使用手性固定相分离更加经济。     

固相萃取-高效液相色谱法测定水中酚类物质

研究了高效液相色谱法测定水产中的酚类物质，水样中的酚用Waters Porapak^* Sep-Park固相萃取小柱预分离和富集，以C18为固定相，线性梯度洗脱为流动相，流速1.0mL/min，梯度条件为：A：1％的醋酸乙腈溶液、B：O.05mol/L磷酸二氢钾缓冲溶液，按开始（20％A＋80％B），20min(80%A 20%B)线性变化，各组分均在其最大吸收波长下检测，14种酚回收率在92．8％－108％之间，RSD在1．9％－3．7％之间 ，最低检测浓度达μg/L级，方法用于环境水样中痕量酚的测定，结果令人满意。     

神经递质类相关物质的毛细管电泳分离及实际尿液的检测应用

建立了单胺类神经递质（5-羟色胺、多巴胺和肾上腺素）、神经递质类代谢产物（高香草酸、5-羟吲哚乙酸和香草扁桃酸）及神经递质类前体（精氨酸和酪氨酸）混合物的毛细管电泳（CE）分离方法. 利用标准试剂混合样考察了缓冲体系的组成、pH值及添加剂对分离的影响,并探讨了尿液中基体成分如肌酸酐、尿酸和乙酰乙酸对分离的干扰. 在Na₂B₄O₇-NaOH缓冲体系（pH=9.90）及紫外（UV）检测（波长200 nm）条件下对8种神经递质类相关物质的分析获得了良好的定量线性关系,检出限（LOD）为0.04~0.60 μmol/L,迁移时间和峰面积的相对标准偏差（RSD,n=5）范围分别为0.09% ~0.48%和0.47% ~3.34%. 利用该方法对实际尿液中的精氨酸和香草扁桃酸进行了定性和定量分析,其定量结果分别为（95.8±3.8）和（44.6±3.5） μmol/L,加标回收率为96.65%~104.5%.     

高效液相色谱法测定双氯芬酸钠凝胶的有关物质

建立了双氯芬酸钠凝胶中有关物质的高效液相色谱分离分析方法。采用梯度洗脱的方法对双氯芬酸钠凝胶的有关物质进行分离,流动相A为pH 2.0三氟乙酸溶液-甲醇(80:20),流动相B为乙腈-甲醇(80:20)。采用Waters XBridge色谱柱(5μm,150mm×4.6mm)进行分离,流速为1.0mL/min,进样体积为5μL,二极管阵列检测器,检测波长为254nm,柱温为30℃。在上述色谱条件下,双氯芬酸钠凝胶及特定杂质均在1.0～40.0mg/L质量浓度范围内线性关系良好,相关系数(r)均大于0.99;方法对特定杂质的回收率为97%～104%,相对标准偏差(RSD)不大于3.8%。该法简便、快速、准确、选择性好、灵敏度高,可用于含醇类辅料的双氯芬酸钠凝胶中有关物质的检测。     

柱前衍生-高效液相色谱法同时测定血清中氨基酸类及单胺类神经递质

以邻苯二甲醛（o-phthalaldehyde，OPA）为衍生试剂，建立了柱前衍生-高效液相色谱（HPLC）同时测定血清中氨基酸类神经递质牛磺酸（Tau）、谷氨酸（Glu）、甘氨酸（Gly）、γ-氨基丁酸（γ-GABA）和单胺类神经递质多巴胺（DA）含量的分析方法。血清与乙醇以1：2的体积比混合，进行蛋白质沉淀后离心，取其上清液，氮吹至近干。前处理后的样品与OPA进行柱前衍生，衍生化产物采用Luna 5u C18色谱柱（250 mm×4.6 mm，5 μm）分离，以柠檬酸-乙酸钠缓冲溶液（pH 3.73）为流动相A、乙腈为流动相B进行梯度洗脱，流速为1.0 mL/min，柱温为30℃，检测波长为338 nm。5种神经递质在各自范围内线性关系良好（r²≥0.9866），检出限为0.10~0.40 μmol/L，不同加标水平下目标物的加标回收率为87.57%~115.31%，相对标准偏差均低于7.80%。方法操作简单，灵敏度高，精密度、线性关系和回收率等方法学指标较好，可实现血清中氨基酸类及单胺类神经递质的同时检测。     

基于荷移反应的高效液相色谱法测定氨基丁醇

建立了一种基于荷移反应的高效液相色谱测定氨基丁醇含量的分析方法。在pH 8.4的硼砂-硼酸缓冲溶液中,氨基丁醇与四氯苯醌于60℃反应60 min,利用高效液相色谱法-紫外检测器进行分析。荷移络合物采用Agilent Extend C18色谱柱（250 mm×4.6 mm,5 μm）分离,以0.001%（体积分数）三乙胺甲醇溶液为流动相进行梯度洗脱,流速为1 mL/min,检测波长为350 nm。该方法对氨基丁醇的定量限为0.01 g/L,线性范围为0.1~0.6 g/L,相关系数（R²）为0.9994;方法的加标回收率为98.3%~103.6%,相对标准偏差（RSD）为0.9%~1.6%。该法简便快捷,适用于氨基丁醇含量的快速检测。     

毛细管电泳电致化学发光检测血浆中布比卡因

布比卡因是一种外科局部麻醉剂,使用过量会导致中枢神经系统和心脏血管系统中毒^[1],可引起心脏停博.高效液相色谱和毛细管电泳(CE)^[2]是该药常用的检测方法.     

基于硫代黄素T诱导G-四联体构成的生物传感器检测铅离子

硫代黄素T(ThT)荧光分子在自由状态下荧光强度很弱, 通过在Tris-HCl缓冲液中加入Pb²⁺的适配体即富含G的DNA序列, 可与ThT荧光分子形成G-四联体结构, 使荧光信号迅速增强; 向溶液中加入Pb²⁺, Pb²⁺与其适配体有很好的结合特异性, 可生成更牢固的G-四联体结构, 使ThT分子被释放出来, 导致溶液的荧光强度降低, 基于此可检测溶液中的Pb²⁺离子. 实验中优化了缓冲溶液组成、 ThT荧光分子浓度、 Pb²⁺适配体浓度及反应时间等条件. 结果表明, 在10 mmol/L Tris-HCl(pH=8.3, 含2 mmol/L MgCl₂)缓冲溶液中, ThT荧光分子和Pb²⁺适配体的浓度分别为10 μmol/L和200 nmol/L, 反应10 min时, 随着溶液中Pb ²⁺浓度的增加, 荧光强度减弱. Pb²⁺浓度在20~1000 nmol/L范围内时, 荧光强度与Pb²⁺的浓度呈现良好的线性关系(R²=0.9941), 检出限为1 nmol/L. 实际水样测试结果表明, 该方法的回收率在98.8%~101.3%之间. 该传感器灵敏、 快速、 无需化学修饰荧光分子且成本低.     

柱后衍生-高效液相色谱法测定玉米中伏马菌素B1和B2

建立了邻苯二甲醛(OPA)柱后衍生-高效液相色谱测定玉米中伏马菌素B1和B2(FB1和FB2)的方法。采用ZORBAX SB-C18色谱柱,以0.1 mol/L磷酸二氢钠溶液(pH 3.3)-甲醇为流动相,梯度洗脱。流动相流速为0.8 mL/min,柱温40 ℃;衍生剂的流速为0.4 mL/min,衍生温度为室温。实验对衍生剂缓冲液的pH、衍生剂的浓度和流速、激发和发射波长等重要条件进行了优化。结果表明,衍生剂的pH在10.5、OPA的质量浓度为2 g/L、流速为0.4 mL/min、激发波长335 nm、发射波长440 nm时测定效果良好,FB1、FB2在0.2～20 mg/L范围内线性关系良好,相关系数大于0.999; FB1和FB2的检出限均为0.02 mg/kg;在0.1～ 4.0 mg/kg范围内,3个添加水平的平均回收率为82.5%～89.8%。该方法精确、简单、快速,适合玉米中FB1和FB2的测定。     

青枯雷尔氏菌特征菌株高效离子交换色谱快速分离条件的优化

建立了高效离子交换色谱和紫外检测系统快速分离青枯雷尔氏菌的细菌色谱方法。通过比较青枯雷尔氏菌悬浮在哌嗪-HCl缓冲体系和双蒸水后的菌体数变化及细胞形态变化,分析该缓冲液对青枯雷尔氏菌生长活性及细胞表面特性的影响。结果表明,青枯雷尔氏菌悬浮在平衡缓冲液、洗脱缓冲液和双蒸水中的菌体数量无明显差异,分别为6.467×10⁹、6.267×10⁹和6.233×10⁹ cfu/mL。透射电镜观察发现,3种溶液处理后,青枯雷尔氏菌均保持完整的细胞结构。研究了缓冲液pH值、流速及菌体细胞浓度对青枯雷尔氏菌色谱分离效果的影响,确定青枯雷尔氏菌的最佳色谱分离条件为：缓冲液pH值为8.0,流速为2 mL/min,菌体浓度大于1.0×10⁸ cfu/mL且小于1.0×10¹⁰ cfu/mL。该分离条件缩短了分离时间,提高了分离效率,为快速分离青枯雷尔氏菌提供了一种有效的手段,同时也为细菌等微生物的分离提供了新途径。     

Tear analysis of ascorbic acid,uric acid and malondialdehyde with capillary electrophoresis

Tears have a significant role in antioxidant defense in ocular tissues and since their collection is quick and noninvasive, their analysis would facilitate monitoring of pathophysiological changes. However, their low volume and low content of antioxidants makes analysis difficult; methods of high sensitivity are needed. In this paper, we present a method for tear analysis of two antioxidant molecules (ascorbic and uric acid) and of a lipid peroxidation indicator (malondialdehyde) with capillary electrophoresis. Tears were collected with Schirmer strips, extracted with a low‐pH phosphate buffer, centrifuged through membrane filters and an antioxidant was added. They were stable at ?70°C for 15 days. After pilot experiments, optimum electrophoretic separation was achieved in a 25 mm borate buffer, pH 10.0, containing 100 mm sodium dodecyl sulfate at 25°C and 20 kV. The developed method has good repeatability (<5% RSD), precision (<15% relative error values) and high sensitivity (LLOQ values of 20, 2.3 and 2.5 μM for ascorbate, urate and malondialdehyde, respectively). It was applied to the analysis of tears from healthy individuals and the antioxidant levels are in agreement with those obtained with other techniques. This method might serve as a tool to clarify the role of endogenous antioxidants in the pathophysiology of ocular diseases. Copyright © 2009 John Wiley & Sons, Ltd.     

Low-molecular-mass anion screening for forensic environmental analyses by capillary zone electrophoresis with indirect UV detection

A method for low-molecular-mass anion screening is described using a buffer composed of 5-sulfosalicylate (SS) as a visualizing ion, hexadimethrine bromide as an electroosmotic flow modifier and Tris as a pH buffer component, at pH 8.6. All ions with effective mobility higher than 2610⁻⁹ m² s⁻¹ V⁻¹ can be separated within 7.5 min under −30 kV. By using the moderately mobile SS (5410⁻⁹ m² s⁻¹ V⁻¹), not only the sensitivity of the detection is improved due to its high UV absorptivity, but also a smaller overall overloading effect is achieved. Meanwhile, the resolution of the high mobility ions, which is normally critical, remains almost the same as compared to a chromate buffer. With an electrokinetic injection, the limit of detection (LOD) of the common ions is 2–13 nM and the detection range is linear up to 0.5–3 μM. With a hydrostatic injection the LOD is 0.15–1 μM and the detection range is linear up to 25–200 μM. The identification of ions is performed by comparing the mobility of the ions with that of standards, taking the apparent and effective mobility of HCO₃⁻, which is normally present in the sample solution, as a reference.     

基于层状二硫化钼纳米片比色检测亚锡离子

在醋酸/醋酸钠缓冲溶液(pH=4.5)中, 亚锡离子对层状二硫化钼(MoS₂)纳米片催化过氧化氢(H₂O₂)氧化邻苯二胺(OPD)的显色反应有很强的抑制作用, 据此构建了一种检测亚锡离子的比色传感器. 实验结果表明, 与不加MoS₂纳米片的OPD/H₂O₂比色传感体系相比, MoS₂/OPD/H₂O₂体系检测亚锡离子的灵敏度显著提高, 线性范围变宽. 在优化的条件下, MoS₂/OPD/H₂O₂传感体系检测亚锡离子的线性范围为0.02~3.0 μmol/L, 检出限为8 nmol/L (S/N=3). 该传感体系对检测亚锡离子具有高的选择性, 可用于湖水中亚锡离子的检测.     

Determination of antioxidants in cosmetics by micellar electrokinetic capillary chromatography with electrochemical detection

A new and efficient method for the determination of antioxidants [Propyl gallate (PG), tert-butylhydroquinone (TBHQ), butylated hydroxyanisole (BHA), and butylated hydroxytoluene (BHT)] in cosmetics has been established by using micellar electrokinetic capillary chromatography with electrochemical detection (MECC-ED). Under the optimum conditions of the method, all analytes were successfully separated within 13 min at the separation voltage of 18 kV in a 20 mmol/L borate running buffer (pH 7.4) containing 25 mmol/L sodium dodecyl sulfate. The excellent linearity was obtained in the concentration range from 5.0 x 10(-4) to 2.0 x 10(-6) mol/L and the detection limits (S/N = 3) of PG, TBHQ, BHA, and BHT range from 3 x 10(-7) to 3 x 10(-6) mol/L.     

毛细管电色谱-激光诱导荧光检测法分析食品中的生物胺

以4-氟-7-硝基-2,1,3-苯并氧杂恶二唑(NBD-F)为衍生化试剂,建立了食品中5种痕量生物胺(色胺、组胺、酪胺、亚精胺、精胺)的毛细管电色谱-激光诱导荧光检测(CEC-LIF)分析方法。采用50 mmol/L硼酸盐缓冲溶液(pH 8.0)作为衍生介质,在75℃条件下对生物胺进行衍生化反应25 min。生物胺衍生产物的最优色谱条件:固定相为C18毛细管电色谱柱,流动相为乙腈-乙酸铵(20 mmol/L,pH 8.0)(75∶25,v/v),辅助压力为6.9 MPa,分离电压为-8 kV,流速为0.03 mL/min。实验结果表明,生物胺的检出限(LOD,S/N=3)为0.1~1.0μg/L,加标回收率为78.3%~113.9%。该方法可成功用于加工和发酵食品中生物胺的测定,结果与传统HPLC法的检测结果无显著性差异,且检出限更低、分析速度更快,对于食品中痕量污染物的残留监测具有应用价值。