两亲磁性高分子微球的合成与表征

在Fe3O4磁流体存在下 ,通过苯乙烯与聚氧乙烯大分子单体 (MPEO)分散共聚制备两亲磁性高分子微球 .研究了聚氧乙烯大分子单体对微球粒径的影响 .用扫描电子显微镜 (SEM)、原子力显微镜 (AFM)表征了磁性微球的粒径、表面形貌以及表面粗糙度 ,用傅立叶红外光谱 (FTIR)鉴定了共聚物的结构 .随着聚合物中聚氧乙烯大分子单体含量的增加 ,微球表面的粗糙度增加 ,通过改变共聚物中MPEO的含量 ,可以得到含有 0 4～ 3 5mg g羟值的两亲磁性高分子微球     

特殊形态接枝高分子颗粒的合成

表面接枝高分子微球具有分子结构的可设计性 ,分散稳定性好 ,被用于高效催化剂的载体、药物释放控制和疾病治疗等生物医学领域 ,因而引起了许多高分子材料和生物医学工作者的极大兴趣[1～ 3] .我们用链转移自由基聚合法合成了一端为苯乙烯基封端的聚乙二醇 ( PEG)和聚 ( N -异丙基丙烯酰胺 )等亲水性大分子单体 .在与疏水性单体如苯乙烯等的二元分散共聚反应中 ,利用接枝共聚物在溶液中的自组装 ,制备了粒径分布均一 ,颗粒表面形态光滑 ,同时表面具有功能性高分子链的微球 [4～ 8] .传统的合成高分子微球的研究主要是以苯乙烯或甲基丙烯酸…     

分散聚合制备聚苯乙烯/聚氧乙烯两亲磁性高分子微球

采用分散聚合法，以乙醇／水为介质，在Fe3O4磁流体存在下，通过苯乙烯与聚氧乙烯大分子单体共聚制备休磁性高分子微球。 研究了聚合条件对微球粒径的影响。通过改变聚合条件，可以得到平均粒径为5μm-100μm的两亲磁性高分子微球。     

反应原料组成对单分散苯乙烯微球粒径及其分布的影响

采用分散聚合工艺制备微米级单分散聚苯乙烯微球，并对分散聚合反应的内部影响因素(分散稳定剂、助稳定剂、单体、引发剂)进行了研究．结果表明，随着分散稳定剂和助稳定剂用量的增加，聚苯乙烯微球的粒径减小；随着单体和引发剂用量的增加，聚苯乙烯微球的粒径增大．分散稳定剂和单体用量是影响聚苯乙烯微球粒径分布的两个主要内部因素．     

以科研引导的高分子实验课程内容变革*——以硫醇-异氰酸酯点击反应分散聚合制备交联功能化微球为例

分散聚合是一种制备单分散微球的重要方法,是高分子专业学生的必修实验课。传统基于自由基链式反应的分散聚合难以制备高交联、功能化微球,且存在反应时间长、单体转化率低的不足。介绍了具有逐步聚合机理特性和高反应活性的巯基-异氰酸酯点击反应在分散聚合体系中快速制备单分散、交联、功能化微球的实验。该实验在室温搅拌条件下即可得到单分散、交联微球,且通过调节巯基-异氰酸酯的配比可得巯基或异氰酸酯功能化微球。与传统基于苯乙烯、丙烯酸酯类链式反应的分散聚合相比,巯基-异氰酸酯逐步反应的分散聚合作为本科专业实验在理论知识体系、综合能力培养、时效性和可拓展性等方面具有显著优势。     

超声辐照分散聚合制备聚苯乙烯纳米微球

以聚乙烯吡咯烷酮作稳定剂,将单体苯乙烯通过超声辐照分散聚合制得聚苯乙烯纳米微球,利用透射电子显微镜观察了微球形态和大小,探讨了温度、引发剂和稳定剂浓度等对聚合反应的影响. 研究结果表明,与常规加热聚合相比,超声辐照分散聚合反应速度快,制备的聚苯乙烯(PS)微球粒径小.在超声辐照分散聚合下,反应1 h的St转化率达到63%,所得PS纳米粒子的平均粒径为80 nm. 随着温度升高分散聚合反应速率增大,稳定剂浓度太大或太小均不利于反应的稳定进行.     

吴氏作图法的实验证明

"吴氏作图法"为高分子微球的大小和单体与稳定剂之比之间的关系提供了有效的定量数据分析方法.其基本点是,对于表面活性剂、离子基团或聚合物链所稳定的高分子微球,每个稳定剂所占有的高分子微球表面积(S)为一常数.过去的大量实验已证明,"吴氏作图法"适合应用于高分子纳米粒子.本文根据最近的实验结果,发现"吴氏作图法"同样适用于微米级高分子微球.这为分散聚合中设计和控制高分子微球的尺寸提供了理论依据.     

分散共聚法制备特殊形态高分子微球的研究

以聚乙二醇 (PEG)大分子单体为反应性稳定剂 ,在丙烯腈的分散共聚反应中添加少量苯乙烯以形成疏水性核 ,制备得到了亚微米级高分子微球 .透射电子显微镜研究表明 ,该高分子微球具有特异的形态结构 .同时研究了分散共聚体系中各种反应因素对微球形态和直径的影响 ,结果表明 ,苯乙烯单体的添加量、PEG大分子单体的浓度及分子量、混合溶剂的组成对微球直径和形态均有明显的影响 .X 射线光电子能谱 (XPS)研究结果表明 ,微球表面聚集有亲水性PEG链 ,核为疏水的聚 (丙烯腈 苯乙烯 ) ,即形成的特异形态的PEG接枝高分子微球亦为复合型结构     

光敏性单分散核-壳树莓状PSt/PAM微球制备

采用分散聚合两步加料法,在成核期后向反应体系加入光引发转移终止剂(photo-iniferter)单体2-N,N-二乙基二硫代氨基甲酰氧基乙酸β-甲基丙烯酰氧基乙酯(MAEDCA)制备了核-壳单分散光敏性聚苯乙烯(PSt)微球;进一步,在甲醇介质中,利用光敏性微球在紫外光辐照下引发单体丙烯酰胺(AM)进行表面沉淀接枝聚合,制得了表面亲水、树莓状(raspberry-like)PSt/PAM微球.采用SEM及TEM观察了所得微球的结构和形貌,FTIR、UV-Vis、1H-NMR及XPS分析表明微球的photo-iniferter基团含量随MAEDCA加入量增大而提高,同时补加一定量的MAEDCA、St、AIBN、甲醇及水时所得光敏性PS微球单分散性最好;微球表面接枝PAM后变得亲水并可大量吸附Ag纳米粒子.     

氨基两亲高分子磁性微球的制备与表征

采用分散聚合法,以乙醇水为介质,在Fe3O4磁流体存在下,通过苯乙烯与聚氧乙烯大分子单体(MPEO)共聚制备了同时具有两亲性和磁响应性的端基为氨基的高分子微球.改变聚合条件可以得到平均粒径范围在5～80μm,氨基含量为0.01～0.25mmolg的两亲磁性高分子微球.     

微波辐射无皂乳液聚合制备聚氰基丙烯酸正丁酯微球

在微波辐射的"非致热效应"作用下,采用不含乳化剂的无皂乳液聚合,制备了聚氰基丙烯酸正丁酯(PBCA)微球。通过透射电子显微镜观察了微球的形态结构,利用激光光散射粒度测定仪测定了微球的粒径大小及其分布,探讨了柠檬酸浓度、氰基丙烯酸正丁酯(BCA)用量、微波辐射功率等对微球粒径的影响。研究结果表明,与常规无皂乳液聚合相比较,微波作用下的无皂乳液聚合反应时间缩短,得到的PBCA微球粒径更小,分散性更好。柠檬酸浓度增加,PBCA微球粒径逐渐增大;单体浓度增加,或微波功率增加,PBCA微球的粒径先减小后增大。当柠檬酸质量分数为0.005%、BCA体积分数为1.0%、微波功率为600W时,所制得的微球粒径最小,为200nm左右。     

乙醇或乙醇-水为新的溶剂体系沉淀聚合制备单分散聚合物微球

以三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)作交联剂,, 苯乙烯 (St) 作共聚单体,, 偶氮二异丁腈(AIBN)作引发剂,, 在低毒性乙醇和乙醇-水混合物这一新的溶剂体系中沉淀聚合反应4 h制备了单分散交联微球. 通过提高交联剂用量、引发剂用量和改变反应介质中水的用量探讨了提高单体转化率的方法. 结果表明,, 提高引发剂用量和增加溶剂中水的用量都能有效提高单体转化率并制得粒径均匀的微球. 保持其他条件不变,, 在乙醇中使用2 wt% AIBN仅能得到79%的单体转化率,, 提高AIBN用量至6 wt%或在介质中增加水的用量至28 vol%,, 在制得单分散微球的同时单体转化率可以达到95%以上. 文中对微球的形成机理和提高单体转化率的方法给出了理论解释.     

PSt-g-PEO两亲接枝共聚物溶液的性质

两亲共聚物是指分子结构中同时具有对两种相结构都有亲和性的聚合物,一般指分子结构中同时含有亲油和亲水基团的共聚物,研究两亲共聚物在选择性溶剂中的形态及聚集态结构,对于其作为表面活性剂,增溶剂,生物医药材料,以及固体微胶束的研究都具有重要的理论和实际意义。[1-3]／     

三羟甲基丙烷三丙烯酸酯-苯乙烯沉淀聚合高产率制备高交联单分散聚合物微球

以三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)-苯乙烯(St)为单体,偶氮二异丁腈(AIBN)为自由基引发剂,通过在乙醇中的沉淀聚合可制得高交联单分散P(TMPTA-St)聚合物微球.对单体转化率,微球以及可溶性低聚物的产率进行了测试.结果表明,使用10 wt%至60 wt%的交联剂TMPTA进行聚合可获得单分散微球,产率在50%左右.增加TMPTA用量可提高微球产率和单体转化率.增加引发剂AIBN用量对提高微球产率也有促进作用,但同时可溶性低聚物产率也增加.向乙醇中加入水作为反应介质结合适当增加AIBN用量可使单体转化率达到98%,微球产率高于90%.对实验结果进行了解释,对聚合机理进行了讨论.     

Monodisperse polystyrene microspheres prepared by dispersion polymerization with microwave irradiation

Monodisperse polystyrene microspheres with diameters of 200–500 nm were prepared by dispersion polymerization with microwave irradiation with poly(N‐vinylpyrrolidone) as a steric stabilizer and 2,2′‐azobisisobutyronitrile as a radical initiator in an ethanol/water medium. The morphology, size, and size distribution of the polystyrene microspheres were characterized with transmission electron microscopy and photon correlation spectroscopy, and the formed films of the polystyrene dispersions were characterized with atomic force microscopy. The effects of the monomer concentration, stabilizer concentration, and initiator concentration on the size and size distribution of the polystyrene microspheres were investigated. The polystyrene microspheres prepared by dispersion polymerization with microwave irradiation were smaller, more uniform, and steadier than those obtained with conventional heating. © 2005 Wiley Periodicals, Inc. J Polym Sci Part A: Polym Chem 43: 2368‐2376, 2005     

Preparation of P4VP-g-PSt Copolymer Microspheres with Controllable Size by Atom Transfer Radical Polymerization Synthesized Poly(4-vinylpyridine) Macromonomer

Poly(4‐vinylpyridine) macromonomer (St‐P4VP) with a styryl end group was synthesized by atom transfer radical polymerization (ATRP) of 4‐vinylpyridine using p‐(chloromethyl)styrene (CMSt) as functional initiator, CuCl as catalyst and tris[2‐(dimethylamino)ethyl]amine (Me₆TREN) as ligand in 2‐propanol. The structure of St‐P4VP macromonomer was identified by proton nuclear magnetic resonance (¹H NMR). The result of gel permeation chromatography (GPC) illustrated that the number‐average molecular weight of St‐P4VP could be controlled by adjusting polymerization conditions. Poly(4‐vinylpyridine) grafted polystyrene microspheres (P4VP‐g‐PSt) were then prepared by dispersion copolymerization of styrene with St‐P4VP macromonomers. The effects of polymerization reaction parameters such as medium polarity, concentration of St‐P4VP macromonomer and polymerization temperature on the sizes and size distribution of P4VP‐g‐PSt microspheres were investigated. The results of transmission electron microscopy (TEM), scanning electron microscopy (SEM) and laser light scattering (LLS) indicated that mono‐dispersed P4VP‐g‐PSt microspheres with average diameters of 100–200 nm could be obtained when the molar ratio of St to St‐P4VP was 0.25:100 in ethanol/water mixed solvents (V/V=80:20) at 60°C. Such kind of graft copolymer microspheres was expected to be applied to many fields such as drug delivery system and protein adsorption/separation system due to their particular structure.     

分散聚合与水热处理相结合制备单分散聚苯乙烯微球的研究

将分散聚合与水热处理相结合,以聚乙烯醇为稳定剂,以乙醇和水为分散介质,三羟甲基丙烷三丙烯酸酯为交联剂,一步法成功制备得到不同粒径的单分散交联聚苯乙烯微球.以乙醇/水的比例为50/50的反应体系为基础,研究了聚乙烯醇类型和含量,有机相含量,引发剂浓度,以及水热釜填充量等对所制备的微球形貌的影响,发现聚乙烯醇类稳定剂的分子量的降低和含量的增多倾向于生成黏连的微球;在有交联剂的条件下,不含稳定剂的体系仍能够得到单分散的交联PS微球;有机相含量的增加会导致微球呈现多分散性;而体系中引发剂的含量和反应液在水热釜中的填充量对微球的形貌影响不大.进一步针对水热法的特点分析探讨了一步法成功制备单分散的交联聚苯乙烯微球的原因及其机理.     

热敏性高分子包裹的磁性微球的合成

磁性高分子微球由于其在外加磁场作用下简单、快速易行的磁分离特性，其在细胞分离、固定化酶、靶向药物等领域的应用研究日益活跃，并显示出较好的应用前景［１］．有关文献报道了制备磁性微球的不同方法［２］．Ｎ 异丙基丙烯酰胺（Ｎ ｉｓｏｐｒｏｐｙｌａｃｒｙｌａ...     

Rapid analysis of the essential oil components of dried Zanthoxylum bungeanum Maxim by Fe2O3‐magnetic‐microsphere‐assisted microwave distillation and simultaneous headspace single‐drop microextraction followed by GC–MS

In this work, microwave distillation assisted by Fe₂O₃ magnetic microspheres (FMMS) and headspace single‐drop microextraction were combined, and developed for determination of essential oil compounds in dried Zanthoxylum bungeanum Maxim (ZBM). The FMMS were used as microwave absorption solid medium for dry distillation of dried ZBM. Using the proposed method, isolation, extraction, and concentration of essential oil compounds can be carried out in a single step. The experimental parameters including extraction solvent, solvent volume, microwave power, irradiation time, and the amount of added FMMS, were studied. The optimal analytical conditions were: 2.0 μL decane as the extraction solvent, microwave power of 300 W, irradiation time of 2 min, and the addition of 0.1 g FMMS to ZBM. The method precision was from 4 to 10%. A total of 52 compounds were identified by the proposed method. The conventional steam distillation method was also used for the analysis of essential oil in dried ZBM and only 31 compounds were identified by steam distillation method. It was found that the proposed method is a simple, rapid, reliable, and solvent‐free technique for the determination of volatile compounds in Chinese herbs.