气相色谱-负离子化学源-质谱法分析禽蛋食品中10种多溴联苯和多溴联苯醚残留

建立了气相色谱-负离子化学源-质谱法(GC-NCI-MS)同时分析禽蛋食品中10种多溴联苯(PBBs)和多溴联苯醚(PBDEs)残留的分析方法。禽蛋食品用正己烷超声提取、浓硫酸酸化、中性和酸性硅胶层析柱净化和正己烷洗脱后,以PCB209为内标物,采用GC-NCI-MS的选择离子监测方式(SIM)分析;同时探讨了目标物PBDE100 NCI-MS特征离子的断裂机理。当禽蛋食品空白的加标质量浓度为5(3.5)和50(35)μg/kg时,加标回收率为75.2%～107%,相对标准偏差为2.3%～8.8%,方法检测限为0.14～0.39μg/kg,线性范围为1～250μg/kg,相关系数皆大于0.9991,方法已用于禽蛋食品中10种痕量PPBs和PBDEs残留的同时分析。     

凝胶渗透色谱结合气相色谱-负化学源质谱法分析鱼肉及鱼油中的多溴联苯醚和得克隆阻燃剂

建立了凝胶渗透色谱(GPC)结合气相色谱-负化学源质谱(GC-NCI/MS)检测鱼肉及鱼油中8种多溴联苯醚(PBDEs)同系物及2种得克隆阻燃剂(DP)的分析方法。试样中加入内标物BDE-77和13C12-BDE-209后进行索氏提取,提取液经自动GPC系统除脂,多层硅胶层析柱净化后,在15 m长的毛细管气相色谱柱上分离,NCI/MS以选择离子监测方式检测目标化合物。以鱼肉样品为基质,当PBDEs的加标水平为0.2 ng/g和2 ng/g、BDE-209和DP的加标水平相应提高10倍时,其平均加标回收率为71.1%～121.4%,相对标准偏差为2.96%～13.31%(n=5);以信噪比(S/N)为3计算方法的检出限(LOD)为2.2～39.8 ng/kg。用该方法检测市售鱼肉及鱼油样品,其中多溴联苯醚总含量为2.18～15.93 ng/g,以BDE-209、BDE-47为主,两种DP均未检出。该方法准确、灵敏度高,能够满足富含脂质的动物性样品中痕量DP和PBDEs残留的分析要求。     

凝胶渗透色谱结合气相色谱-负化学源质谱法分析鱼肉及鱼油中的多溴联苯醚和得克隆阻燃剂

建立了凝胶渗透色谱(GPC)结合气相色谱-负化学源质谱(GC-NCI/MS)检测鱼肉及鱼油中8种多溴联苯醚(PBDEs)同系物及2种得克隆阻燃剂(DP)的分析方法。试样中加入内标物BDE-77和13C12-BDE-209后进行索氏提取,提取液经自动GPC系统除脂,多层硅胶层析柱净化后,在15 m长的毛细管气相色谱柱上分离,NCI/MS以选择离子监测方式检测目标化合物。以鱼肉样品为基质,当PBDEs的加标水平为0.2 ng/g和2 ng/g、BDE-209和DP的加标水平相应提高10倍时,其平均加标回收率为71.1%～121.4%,相对标准偏差为2.96%～13.31%(n=5);以信噪比(S/N)为3计算方法的检出限(LOD)为2.2～39.8 ng/kg。用该方法检测市售鱼肉及鱼油样品,其中多溴联苯醚总含量为2.18～15.93 ng/g,以BDE-209、BDE-47为主,两种DP均未检出。该方法准确、灵敏度高,能够满足富含脂质的动物性样品中痕量DP和PBDEs残留的分析要求。     

海产品中九种多溴联苯醚残留的气相色谱-负化学离子源／质谱法分析

建立了海产品中九种多溴联苯醚(PBDEs)残留的气相色谱-负化学离子源/质谱(GC-NCI/MS)分析方法.采用正己烷提取剂超声提取、Florisil硅藻土净化柱净化和正己烷洗脱剂洗脱的样品前处理方法,以PCB-103作为内标物,以GC-NCI/MS的选择离子监测方式(S1M)对海产品中九种PBDEs残留进行了定性与定量分析.分析方法的线性相关系数均≥0.9988,九种PBDEs两种添加浓度水平时的平均加标回收率为88.1%～97.3%,相对标准偏差为2.0%～6.6%,方法检出限均小于0.106 ng/g.线性范围除PBDE-183为0.60～300.0 ng/g外,其余八种PBDEs为0.50～250.0 ng/g.同时分析了紫菜、海带、鲜海带、鱼干和花蛤干等海产品,在这些海产品干货中都检出了较多种的PBDEs残留.     

气相色谱-负离子化学源/质谱法(GC-NCI/MS)分析鱼类和贝类样品中多溴联苯醚和多溴联苯

将气相色谱-负离子化学源/质谱法(GC-NCI/MS)应用于分析鱼类和贝类样品中5种多溴联苯醚(PBDEs)和5种多溴联苯(PBBs)残留.鱼类和贝类样品以正己烷/丙酮(1∶1,V/V)作为提取剂,采用超声萃取法,提取液经酸性硅胶和中性硅胶层析柱净化和正己烷洗脱后,以PCB-103为内标物和GC-NCI-MS的选择离子...     

气相色谱-负离子化学源-质谱法分析茶叶中5种多溴联苯醚

将气相色谱-负离子化学源-质谱法(GC-NCI-MS)应用于快速分析茶叶中5种多溴联苯醚残留量.茶叶样品以正己烷作为提取剂,采用超声辅助提取法,提取液经中性氧化铝和Florisil硅藻土层析柱净化和正己烷洗脱后,以PCB-103为内标物和GC-NCI-MS的选择离子监测方式(SIM)进行定性与定量分析.5种多溴联苯醚的平均加标回收率为70.9%～81.7%,相对标准偏差为6.9%～11.0%,方法检出限小于0.12 μg/kg,线性范围为0.1～500 μg/kg,相关系数都大于0.9990.所分析的8种茶叶样品中6种含有微量的PBDE-47,1种茶叶样品含有微量的PBDE-99.     

超声辅助萃取-气相色谱-负化学电离源质谱法测定室内灰尘样品中8种常见多溴联苯醚

建立了室内灰尘样品中8种常见多溴联苯醚(PBDEs: BDE-28、BDE-47、BDE-99、BDE-100、BDE-153、BDE-154、BDE-183和BDE-209)的气相色谱-负化学电离源质谱(GC-NCI/MS)分析方法。样品经吸尘器采集、正己烷超声萃取、浓缩后,采用GC-NCI/MS测定。结果表明,方法的加标回收率为53.2%～107.6%,日内测定的相对标准偏差(RSD)为2.8%～16.5%,日间测定的RSD为6.4%～22.6%。除了BDE-209的检出限(信噪比为3)为0.15 ng/g外,其他多溴联苯醚的检出限为0.003～0.015 ng/g。该方法灵敏度高,准确度和精密度好,简便快速,溶剂消耗量少,适用于灰尘中三溴～十溴联苯醚的测定。     

固相萃取结合超高效液相色谱-串联质谱法及气相色谱-负化学源质谱法测定人血清中的四溴双酚A、六溴环十二烷和多溴联苯醚

建立了固相萃取同时提取、净化血清中四溴双酚A(TBBPA)、α, β, γ-六溴环十二烷(HBCD)和8种多溴联苯醚(PBDEs)同系物的样本前处理方法,并结合色谱-质谱分离分析技术检测人血清样本中该类化合物的含量。试样在加入各自的同位素内标物后以甲基叔丁基醚/正己烷(1:1, v/v)混合溶剂进行萃取,再经浓硫酸去除脂肪后,以LC-Si固相萃取柱分离HBCD/TBBPA和PBDEs。采用分步检测的方式,在50 mm长BEH C18反相色谱柱上以超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)的多反应监测模式(MRM)检测HBCD和TBBPA,在15 m长的毛细管柱上以气相色谱-负化学源质谱(GC-NCI/MS)的选择离子监测模式(SIM)检测PBDEs。以胎牛血清为空白基质,当HBCD、TBBPA和BDE-209的加标水平为0.5 ng/g和5 ng/g、三溴至七溴联苯醚的加标水平为0.05 ng/g和0.5 ng/g时,它们的平均加标回收率为80.3%～108.8%,相对标准偏差为1.02%～11.42%(n=5);以信噪比(S/N)为3计算,方法的检出限(LOD)为1.81～42.16 pg/g。采用该方法对实际样品进行测定,结果表明,本方法快速、准确、灵敏度高,能够满足血清中HBCD、TBBPA和PBDEs残留的同时提取及测定的要求。     

厦门近海沉积物中PBDEs与PBBs残留的GC-NCI/MS和GC-ECD分析

将气相色谱-负离子化学源.质谱法(GV-NcI/Ms)和气相色谱-电子捕获检测法(GC-ECD)应用于分析沉积物中6种多溴联苯醚(PBDE8)和5种多溴联苯(PBBs)残留.沉积物样品以V(正己烷):V(丙酮)=1:1作为提取剂,采用索式提取法,提取液经酸性硅胶和中性硅胶层析柱净化和正己烷洗脱后.以PCB-103为内标物和GC-NCI-MS的选择离子监测方式(SIM)进行定性与定量分析,PBDE-209则采用GC-ECD法分析.平均加标回收率为93.3%～110.8%,相对标准偏差为1.2%～8.6%,方法检测限均小于0.20 μg/kg(PBDE-209的方法检测限是7.74 μg/kg),相关系数都大于0.9990.所分析沉积物样品中均含有微量的PBDE-99、PBB-49和PBDE-209.     

食品中多溴联苯醚残留的气相色谱-串联质谱分析方法研究

建立了食品中8种多溴联苯醚(PBDEs) 残留的气相色谱-串联质谱分析方法,初步解析了PBDEs的电子轰击串联质谱(EI MS/MS)图,为各种目标物的准确定性分析提供依据.以BDE-28、BDE-47、BDE-66、BDE-85、BDE-99、BDE-100、BDE-153、BDE-154为研究对象,对EI MS/MS各分析参数进行了优化.用超声提取-酸性硅胶层析柱净化的前处理方法制备样品,当空白样品的加标水平为10.0、25.0 μg/kg时,8种PBDEs的平均加标回收率为82% ～112%,相对标准偏差为3.1% ～15%,方法检出限均低于1.5 μg/kg;8种PBDEs的线性范围为10.0 ～500 μg/kg,相关系数均大于0.994 7.     

鱼肉组织中多溴联苯醚的定量分析

多溴联苯醚(PBDEs)是一类广泛用于家用电器、电子产品、塑料泡沫、家居装饰材料等行业的添加型阻燃剂[1],使用量最多的是五溴联苯醚(penta-BDE),八溴联苯醚(octa-BDE)和十溴联苯醚(deca-BDE)3种[2]。最近的研究表明[4-6],多溴联苯醚已广泛地存在于各种环境介质、生物体及人体中     

气相色谱质谱法分析土壤中多溴联苯和多溴联苯醚类化合物

建立了气相色谱-质谱法(GC-MS)分析土壤中的18种多溴联苯(PBBs)和多溴联苯醚类(PBDEs)化合物的方法.利用快速溶剂萃取(ASE)技术和凝胶净化系统(GPC)进行土壤样品的前处理,(13)C标记物作为进样内标和替代标,采用电子轰击源气相色谱质谱法(GC-EI/MS )分析-溴至七溴代PBBs和PBDEs,负...     

液相色谱-串联质谱法快速测定水及鱼肉中的苯胺

为快速准确测定水及鱼肉中的苯胺,采用乙腈提取、高效液相色谱-串联质谱测定,建立了水及鱼肉中苯胺的快速测定方法。水样与乙腈以4：1的体积比混合,1.00 g鱼肉中加入2.00 mL乙腈,涡旋提取1 min,水样和鱼肉样品的提取液离心5 min后取上清液测定。以C₁₈柱为分离柱,乙腈-0.5%（v/v）甲酸水溶液（85：15,v/v）为流动相,目标物质在3 min内分离。在0.5~500 μg/L范围内,苯胺峰面积与内标峰面积之比与质量浓度的线性关系良好（R²>0.999）。基质加标试验结果表明,苯胺在水中的回收率分别为93.7%（加标水平为40 ng）和86.7% （加标水平为400 ng）,苯胺在鱼肉中的回收率分别为96.8%、 92.6%和81.8%（加标水平分别为5、50和500 ng）,相对标准偏差在1.5%~9.2%之间。水样和鱼肉样品中苯胺的检出限分别为0.50 μg/L和1.00 μg/kg,定量限分别为1.00 μg/L和2.00 μg/kg。应用该方法测定了从受苯胺污染的水库中采集的13份水样和12份鱼肉样品,结果表明,水和鱼肉中苯胺的最大含量分别为1943.6 μg/L和60.8 μg/kg。本方法快速、准确,适用于水和鱼肉中苯胺的快速测定。     

高效液相色谱-串联质谱法测定动物源食品中3-甲基喹喔啉-2-羧酸和喹喔啉-2-羧酸残留

建立了动物源食品中喹喔啉类药物代谢残留标识物3-甲基喹喔啉-2-羧酸和喹喔啉-2-羧酸的高效液相色谱-串联质谱检测方法。样品在酸性环境水解,经乙酸乙酯、磷酸盐缓冲液依次提取,Oasis MAX固相萃取小柱净化,用Waters Xterra MS C18柱(150 mm×2.1 mm, 5 μm)分离,以甲醇-0.2%甲酸为流动相梯度洗脱,采用多反应监测(MRM)正离子模式检测,内标法定量。各物质在1.0～20.0 μg/L范围内线性关系良好,相关系数均不低于0.9996; 3-甲基喹喔啉-2-羧酸和喹喔啉-2-羧酸在0.1、0.2、1.0 μg/kg加标水平的回收率为62.4%～118%,相对标准偏差为1.48%～28.1%;定量限(以信噪比≥10计)为0.1 μg/kg。该方法简单、灵敏、稳定,可满足猪肉、猪肝、鸡肉、鸡肝、鱼、虾等动物源食品中3-甲基喹喔啉-2-羧酸和喹喔啉-2-羧酸残留的检测与确证需要。     

Analysis of polybrominated diphenyl ethers (PBDEs) by liquid chromatography with negative-ion atmospheric pressure photoionization tandem mass spectrometry (LC/NI-APPI/MS/MS): application to house dust

Eight polybrominated diphenyl ether (PBDE) congeners of primary interest to the US EPA were separated using reverse-phase liquid chromatography on an octadecylsilane column. BDE-28, BDE-47, BDE-99, BDE-100, BDE-153, BDE-154, BDE-183, and BDE-209 were baseline-resolved under isocratic conditions in 92:8 methanol/water (v/v). Negative-ion atmospheric pressure photoionization (NI-APPI) with a toluene dopant produced precursor ions corresponding to [M–Br+O]^– for the eight congeners studied. Each congener was quantified by tandem mass spectrometry through a unique multiple reaction monitoring (MRM) transition. On-column limits of detection were between 2.4 and 27.8 pg for the eight congeners studied, with an intra-day method precision of 9%. The LC/NI-APPI/MS/MS method was validated for the analysis of the eight PBDE congeners in NIST SRM 2585 (Organics in House Dust). Pressurized liquid extraction (PLE) with subsequent LC/NI-APPI/MS/MS analysis afforded quantitative recovery for all eight PBDE congeners with recoveries ranging from 92.7 to 113%. The liquid-phase separation of the LC/NI-APPI/MS/MS method is not prone to the thermal degradation issues that plague splitless GC based analyses of highly brominated PBDEs such as BDE-209.     

Analytical performance of a triple quadrupole mass spectrometer compared to a high resolution mass spectrometer for the analysis of polybrominated diphenyl ethers in fish

Polybrominated diphenyl ethers (PBDEs) are a class of flame retardants used globally in many consumer products and industrial applications. Traditionally, gas chromatography–high resolution mass spectrometry (GC–HR-MS) is the method of choice for analysis of PBDEs in environmental samples because it offers high sensitivity and selectivity, resulting in less interferences. However, the specificity offered by gas chromatography-triple quadrupole tandem mass spectrometry (GC–QQQ-MS/MS), operated in selected reaction monitoring mode, provides a more affordable alternative to GC–HR-MS for the analysis of PBDEs in complex environmental samples. In this study, an analytical method was developed for the analysis of 41 PBDE congeners in fish using GC–QQQ-MS/MS. Results from the analysis of three fish species [lake trout (Salvelinus namaycush), yellow perch (Perca flavescens), and round goby (Neogobius melanostomus)] using GC–QQQ-MS/MS were compared with those obtained by GC–HR-MS. These species were selected because they represent varying levels of lipid-rich matrix and contaminant loads. Instrumental limits of detection for the GC–QQQ-MS/MS ranged from 0.04 pg to 41 pg, whereas those for the GC–HR-MS ranged from 5 pg to 85 pg. The PBDE values obtained from these two methods were highly correlated, R² values >0.7, for all three fish species, supporting the suitability of GC–QQQ-MS/MS for analysis of PBDEs in fish with varying fat content.