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1.
合成和表征了一系列以柔韧烷氧链相连的o/o型单核铁卟啉二聚体. 利用X-光电子能谱(XPS)研究了卟啉二聚体中由自由卟啉环向铁卟啉环发生的分子内电子转移. 考察了在以分子氧为氧源还原剂存在的温和条件下, 该类配合物模拟细胞色素P450酶对环己烷羟化反应的催化性能. 结果表明, 该系列o/o型单核铁卟啉二聚体的催化性能明显优于相应的铁卟啉单体FeTPPCl. 随着烷氧链的增长, 催化活性次序为: C2>C4>C6>C8>C10. 该次序与单核铁卟啉二聚体的特定构象引起的立体位阻和分子内电子转移密切相关. 相似文献
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单核铁(Ⅲ)双卟啉配合物在溶液中的构象平衡及其对环己烷羟化反应的催化活性的影响 总被引:1,自引:0,他引:1
合成及表征了一系列以柔韧碳氢链相连不同长度的p/p型单核铁(Ⅲ)双卟啉配合物,以可见光谱首次观察到该系列配合物在氯仿溶液中开放式及闭合式构象的平衡,发现680nm处吸收峰强度与这种构象平衡有关,烷氧链越长,该吸收峰强度越大.利用该类配合物模拟了细胞色素P450单加氧酶对环己烷的羟化作用,催化结果表明,在以分子氧为氧源及还原剂存在的温和条件下,该类配合物的催化活性显著高于单核铁卟啉(FeTPPCl),随着柔韧碳氢链长度的增加,双卟啉的催化活性依次增加.高的催化活性与双卟啉配合物在溶液中的构象平衡,即闭合式构象引起的立体位阻及电子转移有关. 相似文献
3.
合成及表征了一系列以柔韧碳氢链相连不同长度的p/p型单核铁双卟啉配合物,以可见光谱首镒观察到该系列配合物在氯仿溶液中开放式及闭合式构象的平衡。发现680nm处吸收峰强度与这种构象平衡有关,烷氧链越长,该吸收峰强度越大,利用该类配合物模拟了细胞色素P450单加氧酶对环己烷的羟化作用,催化结果表明,在以分子氧为氧源及还原剂存在的温和 相似文献
4.
合成了表征了以1,4-二氧丁基相连的p/p型铁-铁双卟啉配合物,并作为催化剂模拟了细胞色素P450单加氧酶催化环己烷的羟化反应。催化结果表明,以分子氧为氧源及还原剂存在的情况下,等当量的刚性活性显著高于相应单体FeTPPCl。 相似文献
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应用TEM、XRD、XPS、BET表面积测试和微型催化反应装置研究了Co-Ce-O复合氧化物超细微粒催化剂结构及其4-甲基苯酚(PMP)选择氧化制4-羟基苯甲醛(PHB)的催化性能,结果表明Co-Ce-O复合氧化物超细微粒催化剂的选择氧化催化活性与催化剂粒子大小、组成和结构密切相关,在Co/(Co+Ce)原子比为0.33时选择氧化催化活性达极大值,Co-Ce-O复合氧化物超细微粒催化剂优良的选择氧化催化活性不仅仅是因为其粒子较小、比表面积较大,而且还因为高分散粒催化剂优良的选择氧化催化活性不仅仅是因为其粒子较小、比表面积较大、而且还因为高分散的Co、Ce组份发生了相互作用,催化剂具有较主贩表面吸附态氧物浓度,经高温(〉500℃)处理,Co-Ce-O复合氧化物超细微粒发生烧结、比表面积减小且Co-Ce相互作用遭到 相似文献
6.
用XPS研究了四-(对-硝基)苯基卟啉及其Mn、Co、Ni、Cu配合物和卟啉周边带有不同取代基的6种锰卟啉配合物。π→π跃迁能、NIS及金属M2p3/2结合能的位移证明,这些金属配合物是金属镶嵌在大π键体系共轭环中形成的金属卟啉配合物,不同锰卟啉中Mn2p3/2结合能随卟啉取代基团电负性的降低而下降,不同锰卟啉的XPS数据可用于推断配合物中取代基的结构。 相似文献
7.
本文通过制备吸附树脂D3520负载的钴,锰双金属氧化物催化剂(Co-Mn-O/D3520),考察了在强碱性醇溶液中氧化对甲酚制对羟基苯甲醛的催化性能。利用XRD,XPS,IR等方法研究了催化剂的表面结构及其与催化性能的关系。 相似文献
8.
用TPR,Mossbauer谱法,XPS,XRD及反应评价等手段研究了Fe2O3/ZrO2催化剂的还原行为、铁物种状态和CO加氢反应性能.结果表明,预处理条件明显影响Fe2O3/ZrO2催化剂表面铁原子的数量、铁锆间的相互作用、催化剂的物相变化以及CO加氢反应的催化性能.以Fe2O3/ZrO2经氢氟混合气程序升温至753K还原生成的Fe-Zr-O物种为前身,在合成气中进一步还原得到的铁锆催化剂,具有较好的F-T反应合成低碳烯烃的选择性. 相似文献
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用高 硅含磷五 员环 沸 石 分子 筛( 商 品 代号 H Z R P1) 作 为 载体 ,制 备 了 Mo/ H Z R P1 催化剂. 与 Mo/ H Z S M5 相比, Mo/ H Z R P1 对 甲烷无 氧脱氢芳 构化反 应也表现 出较好的 催化 性能 . 实验过程 中,在反 应气中添 加 N2 作 为内标 物,给出包 括甲烷 在 Mo/ H Z R P1 上 的结焦量 、转化率 及各产物选 择性在内 的总碳 物料平衡 计算结果 . 考 察了不同 Mo 担 载量对催 化剂性 能和 积炭 行为 的影响; 重点考察 了不同 温度焙烧 后20 % Mo/ H Z R P1 催化剂 的性能和 积炭行 为. 在 反应的初 始阶段 ,6 % Mo/ H Z R P1 表 现出 很 高 的 活 性: 反 应 进 行 30 min 时, 甲 烷 转 化 率 为 11 % , 芳 烃 选 择 性 达81 % , 而催化 剂的结焦 选择性 仅为12 % . B E T, N H3 T P D 和 催 化反 应等 表 征结 果表 明: Mo 物种的数量 和状态, 分子筛的 酸强度和 酸量以 及分子筛 的孔道 结构是 决定 甲烷 无氧 脱氢 芳构 化反 应性能和积 炭行为 的关键因 素. 相似文献
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应用XRD,XPS,Mossbauer谱,TPR,CO化学吸附CO-TPD,CO+H2反应性能测试等手段研究了锰助剂对F-T合成制低碳烯烃Mn-Fe/ZrO2催化剂结构及催化性能的影响。结果表明,与Fe/Zr催化相比,加锰助剂后的催化剂F-T反应催化活性上升,甲烷选择性降低,低碳烯烃选择性增加。 相似文献
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应用XRD、XPS、Mossbauer谱、TPR、CO-TPD、CO+H2反应性能测量试等手段研究了CeO2对F-T合成制低碳烯烃Ce-Fe/ZrO2催化剂催化性能的影响。结果表明,与Fe/Zr催化剂相比,加铈助剂后的催化剂F-T反应催化活性明显上升。 相似文献
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双卟啉化合物的构象平衡及π-π作用研究 总被引:8,自引:2,他引:6
制备并表征了一系列以柔韧烷氧化相连的自由双卟啉及其锌配合物,以^1H-NMR考察了烷氧链长度及锌离子对双卟啉构象平衡的影响。结果表明,双卟啉存在开放式及闭合式构象平衡,随烷氧链的增长,构象平衡由开放式向闭合式移动,当链上碳原子数为4时最有利于双卟啉形成闭合式构象。 相似文献
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Co/γ—Al2O3催化剂上肉桂醛的选择加氢:催化剂的表征 总被引:8,自引:0,他引:8
采用XRD,TPR,XPS技术,分别研究了Co3O4/γ-Al2O3样品的晶相结构,还原性能及表面状态,XRD结果表明,不同前驱物的钴负载于γ-Al2O3后,钴是以Co3O4的结构存在,还原后的钴皆以α-Co的形式存在,但以CoCl2为前驱物时,还原后的样品中钴的晶粒较大。 相似文献
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催化剂采用等量浸渍法,先后将Co与贵金属组分浸于γ-Al2O3上,经500℃焙烧,450℃氢气还原制得(mCo3O4/mAl2O3=0.08,m贵金属/m催化剂=1/1000).CO氧化活性的测定结果表明,贵金属Pt和Pd与Co之间具有明显的协同催化作用,而Rh与Co的协同作用较差.在Co-Pt/γ-Al2O3和Co-Pd/γ-Al2O3上,CO100%转化的温度较在Co/γ-Al2O3上下降了约60℃,而在Co-Rh/γ-Al2O3上仅下降了25℃左右.XRD和XPS的表征结果表明,Co/γ-Al2O3中Co以高分散的金属Co相和类似CoAl2O4的尖晶石相存在,而Co-M/γ-Al2O3(M=Pt,Pd,Rh)催化剂中,Co相已完全被还原为零价.高分散的金属钴相和贵金属相的协同作用,可能与氧从贵金属至Co相上的溢流效应有关. 相似文献
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钴钼氧化物催化剂对丙烷催化氧化脱氢反应的研究 总被引:4,自引:0,他引:4
考察了Co-MO原子比不同的氧化物对丙烷催化脱氢制丙烯的催化活性和选择性,并利用XRD、TPR、IR和XPS等技术,表片了催化剂的体相及表面结构,研究表明,催化剂的Co-Mo比对催化性能的影响随反应温度而改变,当Co-Mo比低于1时,在400-440℃温度范围内,丙烯的选择性可达40-65%,显示了此系列催化剂对丙烷氧化脱氢丙烯的低温催化性能,MoO3单相的存在有利于丙烯的生成。 相似文献
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以五甲基茂基三苄氧基钛〔Cp*Ti(OBz)3〕和甲基铝氧烷(MAO)组成的催化体 用本体法合成出苯乙烯-乙烯共聚物Poly(S-co-E)。考察了共聚温度,共聚时间 ,A1/Ti摩尔比,主催化剂浓度〔Ti〕等条件对共聚反应的影响。共聚产物经沸丁酮,沸四氢呋喃(THF)连续抽提分离,发现共聚物主要存在于THF可溶级分中。可溶级分经DSC,^13C-NMR,WAXD,DMA等手段分析,证明苯乙烯-乙烯共聚物为 相似文献