铁卟啉轴向配位络合物在环己烷氧化反应中的催化作用

亚铁卟啉络合物因其可逆键合分子氧的性能而受到人们的重视。基于生物体中的亚铁卟啉络合物的轴向位置键合有一定的基团,因而对于铁卟啉及其轴向配位体的研究较为活跃,但有关其催化性能方面的研究报导甚少。     

高铁卟啉轴向配合物的红外光谱

近年来铁卟啉的结构研究及其应用发展很快。X-射线分析、穆斯鲍尔能谱及共振拉曼光谱等的研究表明,轴向配位的高铁卟啉呈高自旋结构时,铁原子位于四个氮原子组成的平面外成四方单锥构型;呈低自旋结构时,铁原子与四个氮原子成四方平面构型,见图1、2。由于金属卟啉轴向配合物结构的复杂性以及准确地归属红外谱带的困难,高铁卟啉轴向配合物的红外光谱近年才有人开始进行研究。本文对比考查Fe(PPⅨ)Cl、Fe(TPP)Cl、〔Fe(PPⅨ)(Py)〕Cl和     

金属卟啉存在下芳醛氧化反应的研究

本文研究了在金属四苯基卟啉[Co(II)TPP,Fe(III)TPPCl,Mn(III)TPPCl,Zn(II)TPP,Cu(II)TP.TPP=四苯基卟啉]存在下,用氧气氧化芳醛的过程.测定了反应体系的吸氧动力学曲线;观察了氧化过程中金属卟啉的可见光谱的变化;研究了底物,金属卟啉在反应体系中的浓度以及溶剂等因素对反应的影响.结果发现,除能可逆键合分子氧的Co(II)TPP外,不具此种功能的Fe(III)TPPCl和Mn(III)TPPCl也能加速芳醛的氧化反应.然而,它们的催化作用是在金属四苯基卟啉与反应过程中积累起来的过酸作用,卟啉环遭到破坏后观察到的,此时可能形成了某种新的催化活性中心.金属卟啉本身对反应起抑制作用,它只是表观上的催化剂,其催化作用看来不应归结为对分子氧的活化.