铁卟啉轴向配位络合物在环己烷氧化反应中的催化作用

亚铁卟啉络合物因其可逆键合分子氧的性能而受到人们的重视。基于生物体中的亚铁卟啉络合物的轴向位置键合有一定的基团,因而对于铁卟啉及其轴向配位体的研究较为活跃,但有关其催化性能方面的研究报导甚少。     

金属卟啉对环己烷定向氧化的催化作用

关于以金属卟啉为催化剂的烷烃的模拟生物氧化研究,虽有零星报道,但还缺少系统的研究.我们根据生物氧化的一般原理,研究了金属卟啉对环己烷定向氧化的催化作用.我们利用分子氧-抗坏血酸-金属卟啉-环己烷模拟生物氧化体系,于常温常压下实现了环己烷被氧化成环己醇和环己酮的反应,反应中无其他氧化产物生成.血晶(氯化高铁血红素)和合成的四苯基卟啉的Fe,Co,Mn络合物有催化活性,其中以血晶最好. 血晶按文献[4]提取.中位四苯基卟啉(TPP)按Adler法合成.TPP的Fe,Co,Mn及Cu络合物用Rothemund法制备.这些化合物及其纯度分别用紫外光谱、红外光谱和     

高铁卟啉轴向配合物的红外光谱

近年来铁卟啉的结构研究及其应用发展很快。X-射线分析、穆斯鲍尔能谱及共振拉曼光谱等的研究表明,轴向配位的高铁卟啉呈高自旋结构时,铁原子位于四个氮原子组成的平面外成四方单锥构型;呈低自旋结构时,铁原子与四个氮原子成四方平面构型,见图1、2。由于金属卟啉轴向配合物结构的复杂性以及准确地归属红外谱带的困难,高铁卟啉轴向配合物的红外光谱近年才有人开始进行研究。本文对比考查Fe(PPⅨ)Cl、Fe(TPP)Cl、〔Fe(PPⅨ)(Py)〕Cl和     

碳酸铈分解制备CeO_(2-x)的氧空位特征及其紫外-可见光吸收光谱研究

研究碳酸铈在500, 700和900℃H_2中分解形成的CeO_(2-x)氧空位特征,并对比考察了碳酸铈在700℃空气和N_2中的分解过程,结果显示:随着温度的升高,分解获得的CeO_(2-x)颗粒尺寸增加且表面有"烧结"现象出现;另外在H_2中制备的CeO_(2-x)氧空位浓度随着温度的增加而增加,相同分解温度下, H_2中分解获得的CeO_(2-x)的氧空位浓度较在空气和N_2中制备的样品高。不同温度H_2条件下制备的CeO_(2-x)样品的紫外-可见光吸收光谱表明,随氧空位浓度的增加CeO_(2-x)的响应光谱发生红移。