核苷2′或3′-(硫代)膦酸酯的合成

通过(硫代)亚磷酸二酯与酮核苷的羰基的加成反应合成了2′位或3′位(硫代)膦酰修饰的核苷,在这一加成反应中,只检测和分离到一种异构体.文中对该异构体的构型进行了讨论.     

α－羰基烯酮环二硫代缩醛化学（Ⅺ）──α－羰基烯酮环二硫代缩醛类化合物与Reformatsky试剂的加成反应初步研究

报道了标题化合物和Ｒｅｆｏｒｍａｔｓｋｙ试剂［Ｅｔｈｙｌ（ｂｒｏｍｏｚｉｎｃｉｏ）ａｃｅｔａｔｅ］的加成反应。实验表明，该加成反应能否进行和α－羰基烯酮二硫代缩醛类化合物中缩醛基结构密切相关．结合晶体结构数据和构象分析可以推测，当缩醛基的两个烷硫基处在（或近于）同一平面上时，因满足了两个硫原子和Ｒｅｆｏｒｍａｔｓｋｙ试剂形成络合物的电子要求，底物被活化而易发生加成反应；反之，两个烷硫基难于处在同一平面上时，加成反应难以进行。     

α—羰基烯酮环二硫代缩醛化学（Ⅺ）：α—羰基烯酮环二硫代缩…

报道了标题化合物和Ｒｅｆｏｒｍａｔｓｋｙ试剂［Ｅｔｈｙ１（ｂｒｏｍｏｚｉｎｃｉｏ）ａｃｅｔａｔｅ］的加成反应。实验表明，该加成反应能否进行和α－羰基烯二硫代缩醛类化合物中缩醛基结构密切相关。结合晶体结构数据和构象分析可以推测，当缩醛基的两个硫基处在（或近于）同一平面上时，因满足了两个硫原子和Ｒｅｆｏｒｍａｔｓｋｙ试剂形成物的电子要求，底物被活化而易发生加成反应；反之，两个烷硫基难于处在同一平面上时     

硫代核苷类似物合成研究进展

4′-硫代核苷类似物是核糖环中的氧原子被硫原子取代的核苷类似物。许多硫代核苷具有良好的抗病毒和抗肿瘤活性。4′-硫代核苷具有更稳定的糖基键和针对各种病毒或细胞酶的代谢稳定性的提升等固有优点。因此,对硫代核苷类似物的设计与合成,筛选出安全有效的抗病毒试剂应受到更多药物化学家们的关注,本文综述了近年来硫代核苷的合成研究进展。     

异噁唑啉基咪唑[1,2-a]吡啶C-核苷类化合物的合成

以异恶唑啉基环取代呋喃核糖环（ribose ring）为基本单元,成功地合成了一系列咪唑[1,2-a]吡啶衍生物的C－核苷化合物3和4（其中碱基和异恶唑啉基环之间以C－C化学键方式连接）。这两种异构体中N和O原子处于相互交换的位置,分别可以利用相应的烯烃和腈氧化物中间体进行偶极环合加成反应制得。     

（5－氨基吡唑啉酮－3）－核糖核苷的合成研究

（５－氨基吡唑啉酮－３）－核糖核苷的合成研究沙耀武，蔡孟深（北京医科大学药学院，１０００８３）天然结构类似物的合成是寻找人工药物的有效途径之一。如抗癌药硫代嘌呤。天然核苷的结构类似物都有不同程度的生物活性。如７－去氮腺苷可取代天然腺苷被摄入ＤＮＡ中，...     

新型N1-(2-呋喃烷基)-5-氟脲嘧啶的α-羟基(硫代)膦酸酯衍生物的合成

通过对N^1-(2－呋喃烷基）－5－氟脲嘧啶的氧化以及与O,O－二乙基硫代亚磷酸酯的加成反应合成了新型N^1-(2－呋喃烷基）－5－氟脲嘧啶的α-羟基（硫代）膦酸酯衍生物,进一步以间氯过氧苯甲酸氧化得到相应的α-羟基膦酸酯衍生物 。     

由2-(1, 3-亚丙二硫基)亚甲基脂环酮出发合成共轭的烯酮硫缩醛

2-(1, 3-亚丙二硫基)亚甲基脂环酮(2')与甲基、丁基、仲丁基Grignard试剂经1, 2-加成反应得产物3, 3在酸的催化下脱水生成共轭的烯酮硫缩醛类化合物4。本实验提供了一条经由α-羰基烯酮环二硫代缩醛类化合物合成在有机合成中有重要应用的共轭烯酮硫缩醛类化合物的新途径。     

手性亚砜法立体选择性合成手性非洲蔗螟性信息素（＋）－Eldanolide

手性亚砜（＋）－Ｒ－手性烷基亚砜与巴豆酸甲酯进行不对称Ｍｉｃｈａｅｌ加成反应，立体选择性地合成了（＋）－Ｅｌｄａｎｏｌｉｄｅ，全合成的光学产率约为３９％，其顺、反异构体之比为８：９２。     

手性亚砜法立体选择性合成手性非洲蔗螟性信息素（＋）—El…

手性亚砜（＋）．．．Ｒ－手性烷基亚砜与巴豆酸甲酯进行不对称Ｍｉｃｈａｅｌ加成反应，立体选择性地合成了（＋）－Ｅｌｄａｎｏｌｉｄｅ，全合成光学产率约为３９％，其顺、反异构体之比为８：９２。     

核苷研究（Ⅳ）：辛可芬三唑啉硫酮核苷的立体选择性合成

核苷研究（Ⅳ）──辛可芬三唑啉硫酮核苷的立体选择性合成陈宏明，张键，毛建民，蔡孟深（北京医科大学药学院有机教研室，北京，１０００８３）关键词核苷，合成，立体选择性辛可芬（Ｃｉｎｃｈｏｐｈｅｎ）早年作为镇痛药和抗炎症药曾被广泛应用于临床［１］，由于它有...     

（＋）－樟脑硫亚胺的合成及其不对称加成反应

合成了一系列光学纯的（＋）－樟脑硫亚胺模板，并以之与有机金属试剂、三甲基硅氰进行不对称加成反应，得到了１２个光学活性的α－硫氨基氰和硫胺化合物。     

O-烷基苯基硫代膦酰取代硫脲的合成(Ⅲ)──含P─C键化合物的研究

利用O-烷基苯基硫代膦酸异硫氰基酯与胺的加成反应,合成了两系列O-烷基苯基硫代膦酰取代硫腺化合物。经元素分析、IR和¹NNMR确定了它们的结构,并进行了除草活性的测试。     

十二烷基苯的硝化选择性

借助气相色谱发现正十二烷基苯在硝硫混酸和硝磷混酸中硝化时，一硝化产物中对位异构体可达６０％，较在硝酸乙酸酐中硝化时的对位选择性高１０％，利用１ＨＮＭＲ测定了工业十二烷基苯和正十二烷基苯在高浓度硫酸（９８％）的硝硫混酸中的硝化选择性，发现前者的硝化中对位异构体的高达８０％。     

硫代磷(膦)酰甲基丁二酸酯(酰亚胺)类化合物的研究

通过O,O-二垸基硫代亚磷酸酯或O-烷基苯基硫代亚膦酸酯与衣康酸酯或N-苯基衣康酰亚胺的加成反应,合成了22个新化合物;其中有些化合物显示了植物生长调节剂活性。     

哒嗪—3—酮类化合物的合成进展

综述了近年来哒嗪酮环骨架合成方法的研究进展，包括：１）由二羰基化合物合成；２）采用环加成反应；３）杂环转化法，以及其它方法，还叙述了哒嗪酮核苷的合成，参考文献２２篇。     

N，N＇－二取代一硫代草酰胺的合成及其与二元胺反应的研究

Ｎ，Ｎ＇－二取代一硫代草酰胺的合成及其与二元胺反应的研究陆忠娥，邹建平，袁于人，陈克潜（苏州大学化学系，苏州，２１５００６）关键词Ｎ，Ｎ＇－二取代一硫代草酰胺，咪唑啉，四氢嘧啶Ｎ，Ｎ＇－二硫代草酰胺可与多种金属络合，而Ｎ，Ｎ＇－二取代一硫代草酰胺的合...     

α,α二羰（酯）基烯酮二硫代缩醛化合物的碱性分解的反应

在乙硫醇钾或醇钠（钾）作用下，α，α－二羰（酯）基烯酮二硫代缩醛（１）可能经由逆Ｃｌａｉｓｅｎ缩合历程生成相应的β，β－双烷硫基丙烯酸酯或α－羰基烯酮二硫代缩醛类化物（２）。以醇钠（钾）为碱时２的产率较低。用乙硫钾为碱时，２的产率可达６６％以上，本实验为化合物体的合成提供了一条简单、有效的途径。     

反式硫代环磷酰基硫脲的合成及性质研究

采用反式２－异硫氰式－４－基基－５，５－二甲基－２－硫代－１，３，２－二氧磷杂环己烷与不同胺的加成反应合成了１３个的反式环状硫代磷酰基硫脲衍生物，生物活性初步测试表明，部分化合物具有杀菌及植物生长调节活性，本文首次报道了２－氯－苯基－５，５－二甲基－２－硫代－１，３，２－二氧磷杂环己烷与硫氰酸钾反应的立体化学。     

硫代草酸异构体结构及异构化反应机理的理论研究

采用量子化学CBS-QB3组合方法对硫代草酸可能存在的异构体构型及异构体间相互转化机理进行了详细计算研究,分别得到11种稳定结构及12种异构化过渡态。其中硫代草酸异构体的相对稳定性顺序为M11M7M10M1M9M6M2M3=M4M5,不稳定异构体M5极易向稳定异构体转化。异构体M6向M11转化仅需越过1.92k J·mol-1的能垒,且放出49.04k J·mol-1能量,因此M6向M11的转化是H迁移异构化反应的主通道。