不对称自动催化研究进展

不对称自动催化是指由不对称反应生成的手性产物自身作为催化剂的反应过程, 在这类反应体系中, 催化剂自动放大倍增, 可简捷高效地制备高选择性的对映异构体, 在不对称催化和合成研究方面是一个新的领域。日本学者K. Soai 自90 年代以来, 在发现和研究高对映体选择性自动催化体系方面的重要贡献受到广泛关注。本文综述了近年来不对称自动催化反应的新进展。     

反式硫代环磷酰基硫脲的合成及性质研究

采用反式２－异硫氰式－４－基基－５，５－二甲基－２－硫代－１，３，２－二氧磷杂环己烷与不同胺的加成反应合成了１３个的反式环状硫代磷酰基硫脲衍生物，生物活性初步测试表明，部分化合物具有杀菌及植物生长调节活性，本文首次报道了２－氯－苯基－５，５－二甲基－２－硫代－１，３，２－二氧磷杂环己烷与硫氰酸钾反应的立体化学。     

螺浆烷

本文综述了螺浆烷的最新进展,详细叙述了螺浆烷的合成、结构与性质,特别是小螺浆烷的张力能及桥头-桥头碳-碳单键的价键状态。     

2-氯-2-氧代(硫代)-1, 3, 2-二氧磷杂环己烷的甲醇解及其开环 异构化反应

报道了trans-2-氧代-2-氯-4-苯基-5,5-二甲基-1,3,2-二氧磷杂环己烷以及cis-2-硫代-2-氯-4-苯基-5,5-二甲基-1,3,2-二氧磷杂环己烷甲醇解反应的立体化学。结果表明,反应体系的酸碱性对前者甲醇解反应的立体化学有着重要影响。而硫代环磷酰氯在碱性条件下的甲醇解反应存在一个开环异构化过程。     

螺桨烷

本文综述了螺桨烷的最新进展,详细叙述了螺桨烷的合成、结构与性质,特別是小螺桨烷的张力能及桥头-桥头碳-碳单键的价键状态。     

含磷拟除虫菊酯的研究I:3-[1'-磷(膦)酸酯基-2'-氯代乙烯基]-2,-二甲基环丙烷羧酸酯的合成及其几何异构体的研究

本文合成了九个新型的含磷拟除虫菊酯类化合物和五个新的中间体, 研究了亚磷(膦)酸酯的取代基空间位阻对Perkow重排产物中几何异构体的影响, 结果表明:取代基位阻增大, 产物E/Z比值也增大。     

不对称1,3,2-苯并二氧磷杂环己烷非对映消旋体的合成及生物活性

通过相转移催化关环反应合成了新的6-取代-2-疏-2-烷(芳)氧-4-(2,-4二氯苯基)-4-氢-1,3,2-苯并二氧磷杂环已烷(3a-3g),用结晶法分离得到7对非对联消旋体,其结构经¹HNMR、³¹PNMR和元素分析确证,化合物3a-A单晶X射线分析表明其构型为(2R,4S;2S,4R).生物活性测定结果表明,化合物3C有良好的杀虫活性,非对映消旋体A和B具有协同杀虫作用.     

含磷拟除虫菊酯的研究I:3-[1'-磷(膦)酸酯基-2'-氯代乙烯基]-2,-二甲基环丙烷羧酸酯的合成及其几何异构体的研究

本文合成了九个新型的含磷拟除虫菊酯类化合物和五个新的中间体, 研究了亚磷(膦)酸酯的取代基空间位阻对Perkow重排产物中几何异构体的影响, 结果表明:取代基位阻增大, 产物E/Z比值也增大。     

动力学拆分法的研究进展

综述了光活性化合物动力学拆分法的研究进展及其在不对称合成中的应用。     

计算机辅助合成最优化方法研究(I)——Azodrin合成反应优化条件选择

本文提出了一种计算机辅助有机合成条件(摩尔比,反应物浓度,处理时间)最优化选择方法.方法的基础是通过15个预实验建立一个多项式,然后用计算机扫描技术来优化,含量与得率作为优化指标.方法用于工业久效磷的合成,结果表明预示与实验结果非常一致.