毛细管气相色谱法测定腈纶布料中苯、甲苯和二甲基甲酰胺残留

 建立了同时定量测定腈纶布料及其服装中的苯、甲苯和二甲基甲酰胺残留的毛细管气相色谱分析方法。测得的回收率分别为 93 .3 % ,1 0 1 .8% ,94.9% ;变异系数为 3 .4% ,2 .0 % ,2 .8%。方法简便、快速、准确。     

电感耦合等离子体质谱法快速测定苦荞茶中铜、铅、镉、钴、镍

建立了用硝酸-高氯酸消解样品,电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定苦荞茶中铜、铅、镉、钴、镍的方法.方法具有灵敏度高、检出限低、精密度好、基体干扰少、准确可靠、快捷、简便的特点.各元素方法检出限(3SD,μg/L)分别为:铜0.009、铅0.023、镉0.015、钴0.022、镍0.035;方法精密度(RSD,n=12)分别为:铜2.5%～3.0%、铅2.1%～2.3%、镉3.0%～3.8%、钴2.5%～2.6%、镍1.5%～1.9%;各元素加标回收率分别为:铜95.0%～105.0%、铅95.0%～105.0%、镉98.0%～105.0%、钴95.0%～105.0%、镍95.0%～105.0%.在线用铑作为内标95.0%～105.0%.方法经国家一级标准物质验证,测定值与标准值吻合.应用于实际样品测定,结果满意.     

气相色谱法分离和测定环境空气中的丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯

用活性炭吸附环境空气中的丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯 ,经二硫化碳 (CS2 )解吸后用气相色谱法测定 .在填充 2 .5 %DNP + 2 .5 %Bentone 34/ChromosorbWHPDMCS的玻璃色谱柱 (长 2m内径 3mm)上 ,丙烯酸乙酯与甲基丙烯酸甲酯及干扰物之间能较好地分离 .方法的回收率 :丙烯酸乙酯为 86.4%～ 1 0 3.0 % ,甲基丙烯酸甲酯为 86.3 %～ 1 0 1 .2 % ,变异系数 :丙烯酸乙酯为 4.1 %～ 4.4% ,甲基丙烯酸甲酯为 4.4%～ 4.9% ,当采样体积为 2 0L ,解吸液体积为 2 .0 0mL ,进样 2 μL时 ,丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯的最低检测浓度分别为 0 .0 2mg/m3和 0 .0 1mg/m3.     

柱前衍生-固相萃取/气相色谱法测定油菜、土壤中二氯吡啶酸

采用柱前衍生化法,建立了二氯吡啶酸在油菜植株、菜籽和土壤中的固相萃取-气相色谱测定方法.样品经NaOH溶液提取,乙酸乙酯萃取,甲醇浓硫酸衍生化后,Florsil固相萃取小柱净化,GC-ECD测定.空白油菜植株的平均添加回收率为82.8%～99.1%,RSD为1.0%～11%;菜籽的平均添加回收率为85.0%～94.9%,RSD为2.8%～8.5%;土壤的平均添加回收率为102.3%～109.7%,RSD为3.5%～9.8%.方法的检出限(LOD)为1.87μg/kg,定量限(LOQ)为4.0μg/kg.方法可完全满足农药残留分析要求.     

火花直读光谱法对铝合金中各元素含量测量结果的不确定度评定

分析了火花直读光谱法测定铝合金中Si、Fe、Cu、Mg、Mn、Zn、Cr、Ti元素含量测量结果的不确定度来源,对不确定度分量进行了评定与计算,Si、Fe、Cu、Mg、Mn、Zn、Cr、Ti测量结果的相对扩展不确定度分别为2. 9%、2. 5%、2. 6%、2. 7%、2. 6%、2. 6%、2. 5%、2. 7%(包含因子k均为2).     

紫外/二极管阵列检测器液相色谱法分析甲苯法生产己内酰胺的精制副产物

建立了用二极管阵列检测器扫描紫外最大吸收波长,用高效液相色谱紫外检测器测定甲苯法生产己内酰胺精制单元副产物的方法.检测紫外最大吸收波长时使用Lichrospher C18柱(250 mm×4.5 mm i.d.,5μm),流动相为65%的甲醇水溶液,流速0.7 mL/min;定性定量使用Agilent Hypersil ODS C18柱(5μm4.0×250 mm),检测波长215 nm,流动相为V(甲醇):V(水)=38:62溶液,磷酸调节pH为5,流速0.4 mL/min.经理论推导,用保留时间结合各物质的紫外光谱定性,外标法定量.确定该副产物中主要含有环已胺、已内酰胺、苯甲酰胺、环己甲酰胺.环己胺的回收率为98%～99%,精密度为O.23%～1.51%,定量下限为0.05 mg;己内酰胺的回收率为98%～100%,精密度为0.51%～1.63%,定量下限为0.03 mg;苯甲酰胺的回收率为100%～101%,精密度为0.52%～2.02%,定量下限为0.03 mg;环己甲酰胺的回收率为97%～100%.精密度为0.73%～1.25%,定量下限为0.04 mg.     

北京大气颗粒物污染本地源与外来源的区分--元素比值Mg/Al示踪法估算矿物气溶胶外来源的贡献

提出了一种新的元素示踪法, 用于估算和区分北京大气颗粒物污染的主要组成矿物气溶胶的外来源和本地源. 通过采集、分析具有代表性的、可覆盖北京所有地区的气溶胶、地面扬尘以及外来源代表地区内蒙多伦等地的表层土, 发现气溶胶中元素比值Mg/Al是区分北京地区矿物气溶胶本地源与外来源有效的元素示踪体系. 矿物气溶胶即沙尘、硫酸盐和硝酸盐为主的无机污染气溶胶, 和有机污染气溶胶同是北京大气颗粒物的重要组成部分, 其中矿物气溶胶占总颗粒物(TSP)的32%～67%, 占细粒子(PM2.5)的10%～70%, 在沙尘暴期间分别高达74%和90%. 根据元素示踪法, 首次估算出北京地区矿物气溶胶中本地源与外来源的相对贡献量. 春季外来源占TSP的62% (38%～86%), 占PM10的69% (52%～90%), 占PM2.5的76% (59%～93%); 冬季外来源占TSP的69% (52%～83%), 占PM10的79% (52%～93%), 占PM2.5的45% (7%～79%); 而在夏季和秋季, 外来源仅占～20%. 外来源在冬春季对北京矿物气溶胶的贡献要高于夏季, 这显然与冬春季气候差异有关. 沙尘暴期间外来源贡献最高达97%, 成为北京大气颗粒物的主要来源.     

多环芳烃混合物的快速同步荧光光谱分析

建立了胶束溶液中多环芳烃混合物同时测定的同步荧光分析法.该法简便快速,无需对混合物进行分离,可实现11种组分的同时鉴别和定量测定.方法的检出限在0.013～3.2 ng·mL-1之间,相对标准偏差为1.05%～1.45%.此方法应用于分析河水、池塘水、污水中多环芳烃均取得了良好的效果,回收率分别为80.4%～115%、83.4%～101%和80.5%～95.9%.     

正相液相色谱法测定洗涤用品中的烷基酚聚氧乙烯醚

建立了正相液相色谱法测定洗涤用品中烷基酚聚氧乙烯醚的分析方法.洗涤用品样品以正己烷.异丙醇混合溶液超声提取后,采用Agilent ZORBAX NH2(5μm,250 mm×4.6 mm i.d.)色谱柱,以A(90%正己烷.10%异丙醇,V/V)和B(90%异丙醇-10%水,V/V)为流动相进行梯度洗脱,不同聚合度的烷基酚聚氧乙烯醚色谱峰实现了理想的分离效果.在低、中、高3个添加水平下,烷基酚聚氧乙烯醚的平均回收率为92.3%～95.7%,相对标准偏差在3.9%～5.7%之间.     

超高效液相色谱串联质谱法快速检测烤鳗虾中硝基呋喃代谢物残留新技术

采用高检测灵敏度超高效液相色谱串联质谱开发了烤鳗虾中硝基呋喃代谢物残留量快速检测新技术.该技术包括2-氯苯甲醛为衍生剂,试剂盒方法快速样品制备,高检测灵敏度超高效液相色谱串联质谱快速测定.设计了4个添加水平(0.2、0.5、1.0、2.0 μg/kg)、8次重复的试验.结果表明,方法线性范围0～5.0 μg/kg;检测限均为0.2μg/kg;AOZ回收率89.2%～100.6%,RSD2.2%～12.6%;AMOZ回收率91.3%～107.4%,RSD 4.3%～8.7%;SEM回收率79.9%～118.0%,RSD 2.4%～12.3%和A皿回收率78.9%～105.0%,RSD3.7%～12.1%.该快速检测方法小批量(20个样品)检测周期少于5.5h.     

Al2O3-SiO2催化环己胺氧化制备环己酮肟

以Al2O3-SiO2为催化剂,用双氧水氧化环己胺制备了环己酮肟。考察了溶剂用量、催化剂用量、反应时间和反应温度等因素对催化性能的影响。结果表明,在溶剂乙腈与环己胺体积比为3∶1,催化剂质量分数31.0%,75℃反应5 h后的环己胺转化率为100%,环己酮肟选择性可达83.6%。并对环己胺催化氧化的反应机理作了初步的探讨。     

含钒杂多酸催化发烟硫酸中甲烷液相部分氧化反应

 以H5PV2Mo10O40 为催化剂,在发烟硫酸中进行了甲烷液相部分氧化,考察了催化剂用量、反应温度、反应时间和发烟硫酸浓度等工艺条件对反应收率的影响. 甲烷在反应中首先转化为硫酸甲酯,硫酸甲酯随后水解为甲醇. 对于甲烷液相部分氧化反应,发烟硫酸中游离的SO3是非常重要的影响因素. 在工艺条件为催化剂用量7.0 mmol, 反应温度473 K, 反应压力3.5 MPa, 反应时间3 h和发烟硫酸中SO3含量50%时,甲烷转化率可达48.5%, 目的产物甲醇收率为41.5%.     

介孔分子筛W-SBA-15催化氧化乙苯制备苯乙酮

合成了W-SBA-15介孔分子筛,利用X射线衍射和BET测试对其结构进行了分析.以质量分数30%的H2O2为氧化剂,丙酮为溶剂,研究了介孔分子筛W-SBA-15对乙苯氧化成苯乙酮的催化作用.结果表明,优化的反应条件为:温度120℃,时间8 h,催化剂用量10.0%(质量分数),n(乙苯):n(H2O2):n(丙酮)=1...     

Direct catalytic asymmetric aldol-Tishchenko reaction

A direct catalytic asymmetric aldol reaction of propionate equivalent was achieved via the aldol-Tishchenko reaction. Coupling an irreversible Tishchenko reaction to a reversible aldol reaction overcame the retro-aldol reaction problem and thereby afforded the products in high enantio and diastereoselectivity using 10 mol % of the asymmetric catalyst. A variety of ketones and aldehydes, including propyl and butyl ketones, were coupled efficiently, yielding the corresponding aldol-Tishchenko products in up to 96% yield and 95% ee. Diastereoselectivity was generally below the detection limit of 1H NMR (>98:2). Preliminary studies performed to clarify the mechanism revealed that the aldol products were racemic with no diastereoselectivity. On the other hand, the Tishchenko products were obtained in a highly enantiocontrolled manner.     

Studies on Oxidative Coupling of Methane Catalysed by Li-Ce-Sr Oxides

The conditions for catalyst preparation and coupling reaction of methane were investigated. The experimental results showed that under the catalysts the selectivity for C2 formation may reach 98.5% and the yield 28.2% (the average within the first 30 minutes). A stale selectivity and yield for C2 formation obtained after reaction for 2h were 48.4% and 20.6%, respectively. Some kinetic parameters were also determined, including activation energy and the partial pressure dependence of the catalytic reaction rates. Finally a preliminary explanation of the reaction mechanism is suggested.     

无催化剂条件下环辛烯环氧化反应的研究

以氧气为氧源,在无溶剂无引发剂条件下,研究了非催化剂体系中环辛烯环氧化反应,并考察了反应温度、时间、压力、自由基引发剂以及自由基阻聚剂对环辛烯环氧化反应的影响。实验结果表明,在无催化剂条件下,当反应压力0.60MPa,反应时间2.0 h时,在140℃的较高温度下,以分子氧为氧源,环辛烯的转化率为44.46%,环氧环辛烷的选择性可达到64.39%。     

Au/HZSM-5沸石催化剂的正丁烷异构化反应性能的研究

采用脉冲微反装置评价了纯正丁烷、含有不同比例异丁烷的混合丁烷在Au改性的纳米HZSM-5催化剂上的反应活性和异构化选择性。结果表明,在300℃时,载金量为1.31%的催化剂上纯正丁烷原料的转化率可达7.0%,异丁烷选择性可达80%以上。相比之下,在纳米HZSM-5载体上正丁烷的转化率只有0.55%,异丁烷选择性仅为11.67%。在Au负载量为0.12%~1.91%,随着Au负载量的增加,正丁烷转化率先增后减,异丁烷选择性在低负载量时增加明显。在反应温度低于400℃时,纯正丁烷在载金催化剂上主要发生异构化反应;高于400℃时,主要发生裂解和芳构化等反应,即400℃是正丁烷在脉冲微反条件下异构化和裂解等反应的分水岭。另外,混合丁烷的组成对正丁烷异构化反应有一定影响,但在适当温度下正丁烷异构化时裂解产物很少,表现出金属-酸双功能催化特征。Au⁺在反应中发挥了脱氢和加氢作用。     

Maximum Production of Fermentable Sugars from Barley Straw Using Optimized Soaking in Aqueous Ammonia (SAA) Pretreatment

Soaking in aqueous ammonia (SAA) pretreatment was investigated to improve enzymatic digestibility and consequently to increase total fermentable sugar production from barley straw. Various effects of pretreatment process parameters, such as reaction temperature, reaction time, solid:liquid ratio, and ammonia concentration, were evaluated, and the optimum conditions for two of the most important factors, reaction temperature and time were determined using response surface methodology. Optimized reaction conditions were 77.6 °C treatment temperature, 12.1 h. treatment time, 15 wt.% ammonia concentration, and 1:8 solid-to-liquid ratio, which gave a sugar recovery yield of 71.5 % (percent of theoretical sugar recovered from the untreated barley straw) with enzyme loading of 15 FPU/g-glucan. In the optimization of the SAA pretreatment process, ammonia concentration, reaction temperature, and reaction time were determined to be the most significant factors correlated to subsequent enzyme digestibility. Based on tested conditions exhibiting high sugar recovery yields of >60 %, it appeared that reaction temperature affected total fermentable sugar production more significantly than reaction time.     

PREPARATION OF STARCH SUCCINATE WITH INTERMEDIATE DS BY AQUEOUS SLURRY REACTION

The succinylation of cornstarch by slurry reaction has been studied using sodium hydroxide as catalyst.Several reaction parameters affecting the succinylation were investigated including the concentration of starch in water,the ratio of succinic anhydride to starch,the reaction time and the reaction temperature,The favorable conditions for an intermediate degree of substitution(DS) and reasonably high reaction efficiency(RE) are pH 8.5-9.0,50% starch by weight to water.succinic anhydride to starch 1/1(w/w),reaction time 4h,reaction temperature 30℃ .Under these conditions,the DS of 0.45 and RE of 28% were achieved.The addition of an adequate amount of crosslinking agent imparted starch succinate water absorbency.     

苯胺与氨基甲酸甲酯合成苯氨基甲酸甲酯反应研究

以无水氯化锌为催化剂,考察了温度、时间、催化剂含量及原料配比等条件对合成反应的影响,确定了最优化反应条件,并初步探讨了反应机理.最佳反应条件下MPC收率可达89.90%,选择性为99.76%.