超高效液相色谱-串联质谱法测定化妆品中5种免疫抑制剂

建立并验证了超高效液相色谱-串联质谱法（UHPLC-MS）同时测定化妆品中他克莫司、吡美莫司、依维莫司、西罗莫司、环孢菌素A这5种免疫抑制剂的方法。样品采用甲醇超声提取,Atlantis dC18 (100 mm×2.1 mm, 2μm)色谱柱分离,0.1%乙酸-5 mmol/L乙酸铵水溶液和0.1%乙酸-5 mmol/L乙酸铵甲醇溶液为流动相,多反应监测模式下测定,外标法定量。结果表明,这5种免疫抑制剂在0.5～100 ng/mL浓度范围内线性关系良好,方法检出限均低于10 ng/g,在不同化妆品基质中低、中、高3个浓度水平的加标回收率为93.3%～117.4%,相对标准偏差（RSD）为0.4%～7.5%。日内RSD为2.4%～8.4%,日间RSD为3.9%～26%。该方法弥补了化妆品中非法添加违禁物质检测方法的缺失,为化妆品日常监管提供技术支撑。     

固相萃取/超高效液相色谱-串联质谱法快速测定不同水体中5种人造甜味剂、6种造影剂及咖啡因

建立了快速检测不同水样(地表水、污水处理厂进水和出水)中5种人造甜味剂、6种造影剂和咖啡因的超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)方法。利用HR-X固相萃取柱对过滤后的水样进行富集净化。采用Zorbax SB-C_(18)色谱柱分离,电喷雾正模式(ESI+)和负模式(ESI-)下分别以乙腈-水(10 mmol/L乙酸铵,0.01%甲酸)和乙腈-水(5 mmol/L乙酸铵,1 mmol/L Tris)为流动相,多反应监测模式(MRM)检测。各目标化合物在5~5 000μg/L范围内线性关系良好,相关系数均大于0.998。地表水、污水处理厂进水和出水的回收率为70%~120%,相对标准偏差(RSD)为0.8%~19.0%,方法检出限(MDL)分别为0.43~13.8、1.80~34.8、2.30~134 ng/L。应用该方法对广州某污水处理厂进水和出水及受纳河流河水进行检测,除阿斯巴甜、碘他拉酸、碘普罗胺、碘美普尔外,其他物质均有检出且浓度较高。该方法准确、灵敏、操作简便,适用于多种环境水样中人造甜味剂、造影剂和咖啡因的分析检测。     

超高效液相色谱-三重四极杆/复合线性离子阱质谱测定水样中三苯甲烷类及代谢物

建立了固相萃取(SPE)/超高效液相色谱-三重四极杆/复合线性离子阱质谱(UPLC-MS/MS/MS)同时测定水体中孔雀石绿(MG)、结晶紫(CV)、亮绿(BG)及其代谢产物隐性孔雀石绿(LMG)和隐性结晶紫(LCV)5种三苯甲烷类残留的方法。100 mL水样过滤后用对甲苯磺酸溶液调节pH=4,经MCX阳离子固相萃取柱富集净化后,采用BEH C18色谱柱,以乙腈-5 mmol/L乙酸铵溶液(含0.02%甲酸)作为流动相进行梯度洗脱,采用"杆-阱扫描"(MRM-IDA-EPI)正离子模式进行检测。5种三苯甲烷类物质MG,LCV,BG,LMG和CV在0.02~10μg/L浓度范围内线性良好(r>0.998),回收率为70.9%~101%,相对标准偏差(RSD,n=6)为3.4%~11.9%,方法检出限为0.42~2.2 ng/L,定量限为1.7~8.7 ng/L。本方法快速、灵敏,适用于水体中5种三苯甲烷类残留物的痕量测定。     

基于分子印迹磁性复合材料的基质分散-固相萃取/液相色谱法测定海水中的氯酚类污染物

建立了一种快速、高效、灵敏的基质分散-磁性固相萃取/液相色谱(d MSPE-HPLC)方法,用于海水中5种氯酚类(CPs)污染物残留量的测定。样品用五氯酚分子印迹氨基功能化磁性复合材料富集,在C8反相液相色谱柱(250 mm×4.6 mm×5.0μm)上分离,以甲醇-5 mmol/L乙酸铵水溶液(体积比70∶30)为流动相,230 nm处检测。考察了样品p H值、萃取时间和洗脱剂的种类与用量对CPs富集回收率的影响。结果表明,在最佳实验条件下,5种CPs在1~5 000 ng/L浓度范围内呈良好的线性关系,相关系数(r2)均大于0.998 9;平均回收率为86.5%~98.8%,相对标准偏差(RSDs)为0.8%~8.6%;检出限(LODs)为0.18~1.20 ng/L,定量下限(LOQs)为0.6~4.0 ng/L。方法可用于海水中CPs类化合物的快速筛查和确证分析。     

非衍生化高效液相色谱-串联质谱法快速检测生物体液中草甘膦、草铵膦及代谢物

建立了一种非衍生化高效液相色谱-串联质谱快速检测生物体液中草甘膦、草铵膦及其代谢物等8种极性农药的方法。8种极性农药经Metrosep A Supp 5阴离子色谱柱(150 mm×4.0 mm,5μm)分离,以纯水-200 mmol/L碳酸氢铵溶液(含0.1%氨水)为流动相进行梯度洗脱,负离子多反应监测(MRM)模式进行检测。实验结果表明,8种极性农药在0.5~50 ng/mL范围内线性关系良好(r²>0.99),检出限(S/N≥3)为0.08~0.3 ng/mL,定量下限(S/N≥10)为0.3~1 ng/mL。方法的基质效应为86.5%~106%,目标化合物的回收率为81.5%~114%,日内相对标准偏差(RSD)为0.30%~2.8%,日间RSD为0.50%~5.3%。该方法无需复杂的衍生化过程,简便快速、灵敏度高、稳定性好,适用于生物体液中8种极性农药的检测。     

高效液相色谱-串联质谱法测定蜂蜜中20种全氟烷基化合物

建立了高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)同时测定蜂蜜中20种全氟烷基化合物(PFASs)含量的分析方法。采用改进的QuEChERS方法对样品进行前处理,用含1.5%(v/v)甲酸的乙腈溶液振荡提取,C_(18)和N-丙基乙二胺(PSA)吸附剂净化,Atlantis T3 C_(18)色谱柱(150 mm×2.1 mm,3μm)分离,以含5 mmol/L乙酸铵的甲醇溶液和5 mmol/L乙酸铵溶液为流动相进行梯度洗脱。在电喷雾离子(ESI)源负离子模式下以多反应监测(MRM)扫描,采用同位素内标法进行定量分析。结果表明,20种PFASs在16 min内即可完成分离,在0.2~10μg/L范围内线性关系良好,相关系数(r)均大于0.99;检出限(LOD,S/N=3)和定量限(LOQ,S/N=10)分别为0.04~0.10μg/kg和0.10~0.20μg/kg。在0.1、0.5、1.0和2.0μg/kg加标水平下,20种PFASs的加标回收率为72.6%~113.0%,RSD为0.4%~15.9%(n=6)。该法快速、高效、准确,适用于蜂蜜样品中20种PFASs的同时检测。     

固相萃取/~(18)O标记高氯酸根稀释高效液相色谱-三重四极杆质谱法测定茶叶中高氯酸盐

建立了一种分析茶叶中高氯酸盐含量的固相萃取-高效液相色谱/串联质谱方法。样品采用50%甲醇溶液提取,C_(18)固相萃取柱净化,采用Phenomenex Luna Hillic色谱柱(100×2mm,3μm),流动相为5mmol/L乙酸铵水溶液(含0.2%甲酸)-甲醇,梯度洗脱,流速0.4mL/min。质谱采用多反应监测(MRM)模式检测,采用~(18)O标记高氯酸根离子作为内标进行基质校正,内标法定量。结果显示:高氯酸盐在1.0~20.0ng/mL范围内线性关系良好;对绿茶、乌龙茶、红茶3种茶叶样品的加标回收率为102.5%~105.3%,相对标准偏差(RSD)为1.2%~2.8%,定量限(S/N10)为0.02mg/kg,检出限(S/N=3)为0.006mg/kg。实际样品检测表明该方法稳定、准确、可靠,适合于茶叶中高氯酸盐的测定。     

亚胺连接的多孔共价有机骨架材料结合固相萃取-液相色谱-串联质谱检测蜂蜜中雌激素

以亚胺连接的多孔共价有机骨架材料(IL-COF-1)作为固相萃取的吸附剂,建立了液相色谱-串联质谱快速检测蜂蜜样品中痕量雌激素的方法。该研究选择雌二醇、己烯雌酚、雌三醇、β-雌二醇和炔雌醇5种雌激素作为目标分析物。在蜂蜜样品中添加雌激素,采用单因素优化法对影响萃取效果的重要因素进行优化,获得最佳条件:IL-COF-1用量为30 mg,样品流速为3 mL/min,样品溶液pH值为7,以5 mL的1%(v/v)氨水-甲醇溶液进行洗脱,流速为0.4 mL/min,萃取过程中不添加NaCl。采用高效液相色谱-三重四极杆质谱联用技术对提取物中的雌激素进行定量分析。以乙腈和5 mmol/L的乙酸铵溶液作为流动相进行梯度洗脱,经C18色谱柱分离,采用电喷雾离子源、质谱多反应监测和负离子扫描模式,实现了蜂蜜样品中5种雌激素的快速定性定量分析。在最佳条件下,方法验证结果中雌三醇、β-雌二醇和炔雌醇的线性范围为1~500 ng/g,雌二醇和己烯雌酚的线性范围为0.1~100 ng/g,相关系数(r)为0.9934~0.9972。检出限(S/N=3)为0.01~0.30 ng/g,定量限(S/N=10)为0.05~0.95 ng/g。添加50 ng/g 5种雌激素进行重复性实验,日内精密度相对标准偏差(RSD)为3.2%~6.6%,日间精密度RSD为4.2%~7.9%。基于IL-COF-1的固相萃取-液相色谱-串联质谱法具有快速准确、灵敏度高等特点,适用于蜂蜜中雌激素的分析和检测。将该方法应用于4个实际蜂蜜样品中雌激素的检测,均未检出目标物;在低中高3个水平下,5种雌激素的加标回收率为80.1%~115.2%,结果令人满意。     

液相色谱-高分辨质谱快速筛查海水中磺胺类药物

建立了海水中15种磺胺类药物的液相色谱-静电场轨道阱高分辨质谱方法。采用C18固相萃取膜提取海水中磺胺类药物,使用Hypersil GOLD C18色谱柱分离,乙腈和5 mmol/L乙酸铵(含0.1%甲酸)为流动相梯度洗脱。正离子模式全扫描/数据依赖二级扫描(Full MS/dd-MS²),提取一级质谱图中准分子离子的精确质量数用于快速筛选定量分析,二级质谱图中特征子离子精确质量数用于进一步定性确证。结果表明,15种磺胺类药物均在12 min内出峰,在1~200μg/L范围内线性良好,定量限0.22~1.50 ng/L,回收率均在79.0%~111.2%之间,相对标准偏差(RSD)小于12%。该方法能满足海水中磺胺类药物残留量的测定。     

高效液相色谱法同时测定血浆中吲哚美辛和布洛芬的浓度

建立了同时测定血浆中吲哚美辛和布洛芬两种非甾体抗炎药的HPLC测定方法。样品采用乙腈沉淀蛋白提取后离心,上清液用氮气吹干流动相复溶,以乙腈:20 mmol/L乙酸铵水溶液(甲酸调节p H为3.5)=85:15(V/V)进行洗脱,在ZORBAX SB-C18(4.6 mm×250 mm,5μm)色谱柱上分离,流速为1 m L/min,检测波长220 nm,采用内标法定量,吲哚美辛和布洛芬互为内标。结果表明吲哚美辛和布洛芬在0.1~50μg/m L范围内呈良好的线性关系,吲哚美辛和布洛芬的检出限(S/N=3)分别为1.3 ng和2.0 ng。回收率在86.3%~102.0%之间,日内精密度RSD3.4%。经方法学验证,该方法适用于血浆样品中吲哚美辛和布洛芬的测定,且方法专属性好、简便快捷。     

超高效液相色谱-串联质谱法同时快速筛查检测食品中的10种抗凝血类鼠药

创建了一种利用超高效液相色谱-串联质谱同时快速筛查检测食品中10种抗凝血类鼠药的方法。试样用乙腈提取,QuEChERS净化,以5 mmol/L乙酸铵和乙腈为流动相进行梯度洗脱,经Poroshell 120 EC-C18柱(100 mm×2.1 mm, 2.7 μm;美国Agilent公司)分离,采用电喷雾电离(ESI)负离子质谱在多反应监测(MRM)模式下检测。10种鼠药均在5～500 μg/L范围内呈现良好的线性关系(r>0.99)。在辣椒酱、面粉、醋和酱油4种样品中,10种鼠药的加标回收率均在72.6%～112%范围内,相对标准偏差均不大于11.2%,检出限均在0.5～4.5 μg/kg范围内。本方法快速、简便、灵敏、重现性好,能满足由此10种抗凝血类鼠药引发的突发性公共卫生安全事件的快速筛查与检测要求。     

在线固相萃取/液相色谱-线性离子阱质谱法同时定性定量检测全血和尿液中7种抗凝血杀鼠药

建立了同时测定全血和尿液样品中7种抗凝血杀鼠药的在线固相萃取/液相色谱-线性离子阱质谱(on-line SPE/LC-LIT/MS)分析方法。用乙腈沉淀样品中的蛋白质,于稀释、离心、过滤后直接进样。经在线固相萃取柱富集纯化;以C18柱为分析柱,甲醇-乙酸铵水溶液(0.02 mol/L)为流动相进行梯度洗脱;在电喷雾电离(ESI)负离子模式下,记录目标母离子在锁定保留时间窗口内的二级全扫描信号,通过自建数据库进行定性确证,挑选高灵敏度与专属性的二级子离子进行定量,从而实现7种杀鼠药的同时定性和定量分析。7种杀鼠药在各自质量浓度范围内线性关系良好,相关系数为0.9946~0.9997,检出限和定量限分别为0.02~1.00 ng/mL和0.10~4.00 ng/mL, 3个添加水平的回收率为81.0%~113.9%,相对标准偏差为0.1%~6.2% (n=6)。该方法简单方便,灵敏度高,能够满足全血和尿液样品中7种抗凝血杀鼠药的快速筛查和准确定量。     

高效液相色谱法测定土壤中香豆素类灭鼠药残留

建立了测定土壤中杀鼠灵、杀鼠醚、溴敌隆、氟鼠灵、溴鼠隆5种香豆素类灭鼠药残留量的柱后衍生荧光检测高效液相色谱方法。样品在加入内标物氯杀鼠灵后用丙酮-氨水-甲醇（体积比为100：3：100）混合液提取,浓缩的提取液用5 mL正己烷-氯仿（体积比为3：1）混合液溶解,NH₂固相萃取小柱净化,用15 mL 50 mmol/L四丁基磷酸二氢铵甲醇溶液洗脱分析物,移除溶剂,用甲醇-0.25%（体积分数）乙酸水溶液（体积比为3：2）混合液溶解,过滤后,经高效液相色谱分离,以甲醇-氨水-水（体积比为1：1：8）混合液为衍生试剂进行柱后衍生,采用荧光检测器检测。杀鼠灵、杀鼠醚、溴敌隆、氟鼠灵、溴鼠隆5种鼠药在0.02～10.00 mg/L范围内线性关系良好,相关系数均大于0.999,定量限（LOQ,S/N=10）为2.2～18.5 μg/L。在0.1～0.3 mg/kg添加水平内,5种灭鼠药的回收率为94.6%～118.0%,相对标准偏差（RSD）为0.8%～10.2% （n=3）。实验结果表明该方法灵敏、准确,重复性好。     

Rapid assays of clozapine and its metabolites in dried blood spots by liquid chromatography and microextraction by packed sorbent procedure

A novel analytical approach has been developed for the determination of clozapine and its metabolites in dried blood spots on filter paper, using a chromatographic method coupled with a microextraction by packed sorbent procedure. The analytes were separated on a RP-C18 column using a mobile phase composed of 20% methanol, 16% acetonitrile and 64% aqueous phosphate buffer. Coulometric detection was used, setting the guard cell at +0.050 V, the first analytical cell at -0.200 V and the second analytical cell at +0.500 V. Clozapine and its metabolites were extracted from dried blood spots with phosphate buffer and, then, a microextraction by packed sorbent procedure for the sample clean-up was implemented obtaining good extraction yields. The calibration curve was linear over the 2.5-1000 ng mL(-1) blood concentration ranges for all the analytes. The method validation gave satisfactory results in terms of sensitivity, precision, selectivity and accuracy. The analytical method was successfully applied to dried blood spots from several psychiatric patients for therapeutic drug monitoring purpose.     

在线固相萃取净化-液相色谱-串联质谱法测定猪肉中10种大环内酯类抗生素

建立了在线固相萃取净化-液相色谱-串联质谱检测猪肉中10种大环内酯类抗生素残留的方法。样品经过乙腈提取,提取液40℃旋蒸至干后,分析物用2 mL磷酸盐缓冲液溶解,溶解液经在线固相萃取柱(HLB柱)富集净化,甲醇洗脱,然后转移至XBridge BEH C18色谱柱上,以10 mmol/L乙酸铵水溶液和乙腈溶液为流动相进行分离,最后用串联四极杆质谱检测。结果表明,10种大环内酯类抗生素在0.1~200μg/L范围内呈现良好的线性关系,相关系数均大于0.990。方法的检出限范围为0.05~0.30μg/kg,定量限范围为0.10~1.00μg/kg;添加水平为0.10~10.0μg/kg时,方法回收率为69.6%~115.2%,相对标准偏差(RSD)10%。该方法可以作为猪肉中大环内酯类抗生素的检测方法。     

Quantification of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons in Avian Dried Blood Spots by Ultra-performance Liquid Chromatography with Simple Liquid Extraction and Phospholipid Solid-phase Extraction Preparation

Here, a simple, reliable method for the quantification of the 16 EPA priority polycyclic aromatic hydrocarbons in dried blood spots is outlined using liquid extraction and phospholipid solid-phase sample cleanup coupled with analysis by ultra-performance liquid chromatography with ultraviolet–visible detection. Whole blood spotted on Whatman FTA cards was efficiently quantified by extraction into acidified methanol and passed through a phospholipid solid-phase extraction well plate before injection into a liquid chromatography under reverse-phase conditions. The analyte recoveries in quality control samples ranged from 63.4 to 104.1%, with relative standard deviations from 0.48 to 2.04%. These figures of merit are comparable with measurements in whole blood or serum using similar techniques. The method detection limits were from 45.0?ng·g^?1 for benzo[g,h,i]perylene to 118.7?ng·g^?1 for chrysene, with matrix spike recoveries from 64.3 to 99.4%, demonstrating acceptable sensitivity and low matrix interference. With a simple liquid extraction approach and short 16-min liquid chromatography, the dried blood spots were effectively and rapidly analyzed.     

Separation and determination of active components in Radix Salviae miltiorrhizae and its medicinal preparations by nonaqueous capillary electrophoresis

A nonaqueous capillary electrophoresis (NACE) method was developed for simultaneous assay of three bioactive components (1: cryptotanshinone; 2: tanshinone IIA, and 3: tanshinone I) in Radix Salviae miltiorrhizae and in its herbal preparations for the first time. After optimization of separation conditions, a buffer of 250 mmol L(-1) ammonium acetate containing 30% acetonitrile and 1.0% acetic acid (V:V) in methanol was selected for separating the three analytes, but baseline separation of tanshinon I and tanshinone IIA was not obtained. Therefore second-order derivative electropherograms were applied for resolving overlapping peaks. Regression equations revealed good linear relationships (correlation coefficients 0.9943-0.9991) between peak heights in second-order derivative electropherograms and concentrations of the three analytes. The relative standard deviations (RSD) of the migration times and the peak height of the three constituents were in the range of 0.81 -0.88% and 0.34-1.13% (intra-day), 1.57-1.86% and 3.05-5.52% (inter-day), respectively. The recoveries of three constituents ranged from 90.2 to 108.5%. The results indicated that baseline separation of the analytes was sometimes hard to obtain and second-order derivative electropherograms were applicable for the resolving and analysis of overlapping peaks.     

液相色谱-串联质谱法测定尿液中7种有机磷酸酯代谢物

利用液相色谱-三重四极杆质谱(LC-MS/MS)联用技术,建立了人尿液中7种有机磷酸酯代谢产物-有机磷酸二酯的检测方法.针对不同理化性质的有机磷酸二酯,采用固相萃取技术进行富集净化,筛选出高效的固相萃取柱,并对其洗脱条件进行优化;同时,对流动相和质谱参数进行优化,获取用于各代谢产物定性与定量分析的特征离子对.研究结果表明,前处理采用Oasis WAX固相萃取柱富集、2 mL含5%氨水的甲醇和2 mL甲醇洗脱目标物,除磷酸二乙酯(DEP,17.8%~36.2%)外,其余目标化合物回收率均在60.5%~104.0%之间.在优化的液相色谱条件下,7种化合物可达到完全基线分离.7种有机磷酸二酯的检测限和定量限分别在0.005~0.2μg/L和0.02~0.5μg/L之间,日内和日间精密度结果(RSD≤15.4%)表明,本方法具有较好的稳定性和重现性.本方法用于普通人群尿液中有机磷酸二酯的检测,7种化合物在尿液中均有检出,总浓度在0.5~6.7μg/L之间.     

土壤中典型人工甜味剂的前处理方法优化及高效液相色谱-串联质谱分析

优化了同时提取土壤中4种典型人工甜味剂的前处理与净化方法,并结合高效液相色谱-串联质谱（HPLC-MS/MS）技术,建立了一种快速高效的分析方法。样品采用25 mL 0.01 mol/L醋酸-醋酸钠溶液（pH 4）提取2次,每次提取20 min;萃取样品进一步采用CNW Poly-Sery PWAX固相萃取小柱净化浓缩;最后采用HPLC-MS/MS进行测定。在干燥土壤中添加1、10、100 μg/kg标准品时,4种甜味剂的平均回收率为86.5%~105%,日内精密度（RSD）≤5.94%,日间精密度（RSD）≤6.53%;在1~100 μg/kg范围内的线性关系良好（r²>0.995）;方法的检出限为0.01~0.21 μg/kg,定量限为0.03~0.70 μg/kg。利用该方法对天津某污水灌溉的农田土壤进行了分析测定,结果表明该方法快捷可靠,可用于土壤中人工甜味剂的环境调查。     

高效液相色谱-串联质谱法测定化妆品中的欧前胡素和异欧前胡素

建立了化妆品中欧前胡素和异欧前胡素的高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)测定与确证方法。样品经甲醇提取,以C18柱为分离柱,10 mmol/L乙酸铵/甲醇溶液-5 mmol/L乙酸铵水溶液(80:20, v/v)为流动相分离,采用电喷雾串联四极杆质谱进行检测。欧前胡素和异欧前胡素在0.25～20 μg/L内线性良好(相关系数大于0.999);方法定量限(LOQ)为0.50 mg/kg。在0.50～10.0 mg/kg内,欧前胡素和异欧前胡素的回收率范围分别为82.2%～105%和80.0%～103%,相对标准偏差分别为2.7%～4.9%和1.8%～4.6%。该方法能够满足化妆品中欧前胡素和异欧前胡素检测的需要。