利用正相高效液相色谱制备新地质卟啉化合物

以Ａｅｔｉｏ和ＯＥＰ型卟啉为标样,探讨了正相高效液相色谱体系流动相的稳定性,发现溶剂系统的完全脱水,脱气是影响流动相的主要因素,最终采用的条件具有的稳定性,重现性,在所建立的色谱体系中,对江汉油样地质卟啉中所含新化合物利用半制备柱,分析柱进行单体分离,得到高纯度（９５．４％）的单体新卟啉化合物。     

电喷雾萃取电离质谱法检测1-羟基芘

采用电喷雾萃取电离质谱(EESI-MS)分析致癌性环境有机污染物多环芳烃(PAHs)生物标志物1-羟基芘(1-OHP),探究1-OHP在EESI源中电离的可行性,考察ESI溶剂和样品溶液组成对方法灵敏度的影响,初步建立I-OHP的EESI MS半定量分析方法.结果表明,溶液中1-OHP能够在EES1源中有效电离,生成准分子离子[M-H]- (m/z 217),并得到其二级质谱特征碎片离子[M- H- CO]- (m/z 189);水、甲醇、乙醇、正丙醇和正丁醇5种ESI溶剂中,使用甲醇时,离子峰m/z 217信噪比最大.样品溶液中甲醇含量越高,离子峰m/z 217强度越强.离子峰m/z 217强度与1-OHP浓度在10～200 μg/L内的线性相关性相对最好;相关系数(R)0.982;相对标准偏差(RSD)为3.4％～14.0％(n=5);定量下限约为10 μg/L(S/N=10);单次检测时间小于0.5 min.     

气相色谱-质谱法检测人血清样品中新型含氯阻燃剂德克隆

采用液液萃取,气相色谱-负离子化学电离质谱技术,建立了人体血清样品中新型含氯阻燃剂德克隆(DP)的分离分析方法.血清样品蛋白质变性后,采用液液萃取法提取脂肪,再采用浓H2SO4破坏法去除大部分脂肪,最后采用酸性硅胶柱进一步净化.净化后的样品经浓缩富集,采用气相色谱-负离子化学电离质谱仪测定样品中DP两种同分异构体的含量...     

扩散阴极及其发射机制的研究进展

随着真空器件向着高频率、高功率的方向发展,对阴极的要求也越来越高。扩散阴极是一种极具潜力的阴极,能够满足器件的绝大部分需求。本文首先简要回顾了扩散阴极的研究进展,之后分析了阴极发射机制的传统理论和密度泛函理论计算原子级结构模型的成果,提出通过原子级结构模型计算研制新型阴极的方法。     

气相色谱/质谱法检测灰尘、土壤和沉积物中有机磷酸酯

本研究对实验过程中可能存在的污染源进行了定性筛查,采用不同的质控措施以降低实验过程中的背景污染。在严格的质控措施下研究了不同净化方法对样品中有机磷酸酯(OPEs)的净化效果,建立了气相色谱/质谱联用(GC/MS)检测灰尘、土壤和沉积物中7种主要OPEs的分析方法。以正己烷-二氯甲烷(1∶1,V/V)混合溶剂超声提取灰尘样品,以正己烷-丙酮(1∶1,V/V)索氏抽提土壤和沉积物样品中的待测组分,灰尘样品经一步固相萃取柱净化,土壤和沉积物样品经两步串联固相萃取柱联合净化后采用气相色谱/质谱进行定量。结果表明:采用上述净化手段,实验过程省时省力,基质去除率高,7种OPEs的回收率可稳定在67%以上。在高、低2个添加浓度水平下,不同基质样品(灰尘、土壤)中平均回收率为67.9%~117.4%;仪器检出限(LOD)为2.5~25.8μg/L,方法定量限(LOQ)分别为1.4~15.7 ng/g(灰尘)和0.3~2.9 ng/g(土壤)。采用此方法检测6份实际样品(包括2份灰尘样品、2份土壤样品、2份沉积物样品),OPEs在所有样品中均有检出,其浓度范围分别在1313~1988 ng/g、29.9~32.0 ng/g和682~739 ng/g之间。     

氧化石墨烯基柔性发电机的构筑及其水蒸发发电性能

如何利用自然界广泛存在的水蒸发能是一个具有挑战性的课题。 以表面具有丰富官能团和优异亲水性的氧化石墨烯(GO)做发电材料,以肼还原制备的还原氧化石墨烯(RGO)作电极材料,通过简单滴注法在聚对苯二甲酸乙二酯(PET)衬底上构筑GO/RGO的柔性发电机,并研究其水蒸发诱导的发电性能。 结果表明,固定GO薄膜发电机的工作面积为4.5 cm×1.5 cm,以室温自然水蒸发为驱动力,可以输出90 mV的开路电势(V_oc)以及0.6 μA的短路电流(I_sc),最大功率密度可达1.25 μW/cm³。 该驱动器同时展示出优异的柔性和较高的稳定性。 通过控制体系的水蒸发发生与否,并基于经典流动电势理论,提出了水蒸发诱导的GO/RGO柔性发电机的发电机制。 提出了步骤简易、成本低廉、性能稳定的水蒸发驱动的发电机制备新思路,为新型水蒸发能的利用提供了新途径。     

双-(叔丁基二甲基硅氧烷基)硅卟啉的合成研究

利用衍生化试剂合成双 (叔丁基二甲基硅氧烷基 )硅卟啉 ,增强卟啉的挥发性 ,使其适合GC ,GC -MS分析是生物地球化学中研究卟啉常用的分析手段 ,然而对其衍生物的合成条件尚未见研究报道。文中对合成路线的各步反应进行了较详细的探讨 ,发现温度、时间对反应有重要影响外 ,反应对光、氧气、水等极为敏感 ,避光、高纯氮保护及溶剂的完全脱水处理非常必要。最终采用的合成条件重复性好、收率高。     

卟啉化合物碳同位素的气相色谱同位素比值质谱测定技术

 对于卟啉碳同位素的测定 ,传统方法 (用HPLC分离出单个卟啉化合物 ,然后燃烧成CO2 进行碳同位素的测定 )需要的样品量大 (几mg)、耗时长 ,限制了其在化学、地球科学中的应用。该文作者建立的方法是通过对卟啉化合物进行衍生化反应 ,以增强卟啉的挥发性 ,使其适用于气相色谱 同位素比值质谱 (GC IRMS)技术。对衍生化反应的整个过程进行了同位素测定 ,证实最终的衍生化硅卟啉与初始的自由基卟啉化合物碳同位素的差值在分析误差范围之内 ,无明显的同位素分馏。     

人体结肠癌组织样品中基因组DNA甲基化水平的HPLC—ESI MS／MS检测

利用多重监测反应模式(MRM),通过对液相色谱及质谱条件的优化,建立了人体结肠癌组织样品中基因组DNA甲基化的高效液相色谱-电喷雾质谱(HPLC-ESI MS/MS)检测方法,对结肠癌组织及癌旁组织中基因组DNA甲基化进行了检测.结果表明,5-甲基脱氧胞苷(5mdC)的检出限是1 pg,线性范围为0.037 5～0.5 mg/L,工作曲线相关系数大于0.999 0,该方法的相对标准偏差为2.32%～9.21%.结肠癌病人样品检测结果表明,结肠癌组织基因组DNA甲基化水平低于相应的癌旁组织(P<0.05).     

双—（叔丁基二寺氧烷基）硅卟啉的合成研究

利用衍生化度剂合成双－（叔丁基二甲基硅氧烷基）硅卟啉,增强卟啉的挥发性,使其适合ＧＣ,ＧＣ－ＭＳ分析是生物地球化学中研究卟啉常用的分析手段,然而对其衍生物的合成条件沿未见研究报道。文中对合成路线的各步反应进行了较详细的探讨,发现温度、时间对瓜在有重要影响外,反应对光、氧气、水等极为敏感,避光、高纯氮保护及溶剂的完全脱水处理非常必要。最终采用的合成条件重复性好、收率高。