微酸性介质中V—ZSM—5的合成与结构表征

在含氟的弱酸性介质中，以四丙基溴化铵为模板剂，以ＮＨ４ＶＯ３和ＶＯ＾２＋为钒源合成出Ｖ－ＺＳＭ－５分子筛，运用ＸＲＤ、ＳＥＭ、ＩＲ、ＸＰＳ、ＥＳＲ等手段对其结构进行了表征，结果表明，钒进入了分子筛骨架，并且主要以正四价态存在。     

ZSM－5沸石中V的还原性能

用ＴＰＲ并结合ＸＲＤ、ＥＳＲ和ＸＰＳ等测试手段研究了Ｖ（Ⅳ，Ⅴ）－ＺＳＭ－５、Ｖ２Ｏ５－／ＺＳＭ－５（分别用浸渍法和机械混合法制备）及Ｖ２Ｏ５样品的还原性能，获得了还原过程中物相及钒离子价态变化的信息，发现分散在分子筛表面上的Ｖ（Ⅴ）还原温度比Ｖ２Ｏ５低，而位于ＺＳＭ－５骨架上的Ｖ（Ⅴ）却比Ｖ２Ｏ５更难还原。高于１２００Ｋ骨架Ｖ才开始还原；高于１３７０Ｋ，Ｖ－ＺＳＭ－５分子筛开始解体并转变成方英石结构，从骨架中析出的Ｖ完全还原成低价态。     

超大孔Fe和V－Ti分子筛的合成

水热法合成了具有超大孔ＭＣＭ－４１分子筛结构的含Ｐｅ和Ｖ－Ｔｉ分子筛，通过ＸＲＤ、骨架ＩＲ、ＥＳＲ、￣（２９）ＳｉＭＡＳＮＭＲ、紫外漫反射等测试表征证实，Ｆｅ原子在ＦｅＭＣＭ－４１分子筛骨架上，Ｖ和Ｔｉ同时进入Ｖ－ＴｉＭＣＭ－４１分子筛骨架。ＦｅＭＣＭ－４１的骨架红外谱除Ｆｅ分子筛的特征吸收峰６６０ｃｍ￣（－１）外，还显示９６０ｃｍ￣（－１）峰，ＥＳＲ谱出现高对称八面体环境Ｆｅ（Ⅲ）信号（ｇ＝２．０）和扭曲四面体环境Ｆｅ（Ⅲ）信号（ｇ＝４．２），而Ｖ－ＴｉＭＣＭ－４１的骨架红外９６０ｃｍ￣（－１）峰强度分别随分子筛中钛或钒的含量线性增强。约在ｇ＝１．９８处出现的超精细结构ＥＳＲ信号表明Ｖ以分散的不流动的Ｖ￣（４＋）形式存在，化学分析结果表明骨架上Ｔｉ和Ｖ原子相互间不排斥。     

多目标的模式识别优化法及其在V—PTC材料设计中的应用

利用多目标的模式识别优化法进行计算机辅助Ｖ－ＰＴＣ材料设计，通过主成分分析研究了Ｖ－ＰＴＣ材料的性能与其特征参数的关系，得到了以Ｖ－ＰＴＣ材料的ρ０／ρｎ、ρｍ／ρｎ、和ρｒ为目标变量的模式识别分类图，并用来探寻具有较好性能的样品的工艺条件和配方参数。根据多目标的模式识别优化法提供的信息，设计并合成了数个优化样品。     

单纯形优化法研究V（V）－NH_2OH－PAR三元配合物组成比

本文研究运用改良单纯形基本原理建立了单纯形推移计算公式，结合分光光度法首次研究并报道了Ｖ（Ｖ）－ＮＨ_２ＯＨ－ＰＡＲ三元配合物的组成比，三种不同初始单纯形下，均获得组成比为２＋１＋２。该法简便、快速、准确度较高，且可克服传统的三元相图法需绘图等缺点。     

多目标的模式识别优化法及其在V－PTC材料设计中的应用

利用多目标的模式识别优化法进行计算机辅助Ｖ－ＰＴＣ材料设计，通过主成分分析研究了Ｖ－ＰＴＣ材料的性能与其特征参数的关系，得到了以Ｖ－ＰＴＣ材料的ρ０／ρｎ、ρｍ／ρｎ、和ρｒ为目标变量的模式识别分类图，并用来探寻具有较好性能的样品的工艺条件和配方参数。根据多目标的模式识别优化法提供的信息，设计并合成了数个优化样品。     

急冷Al－Fe－V－Si－Mm合金的穆斯堡尔谱研究

利用穆斯堡尔谱和Ｘ射线衍射研究了４种Ａｌ－Ｆｅ－Ｖ－Ｓｉ－Ｍｍ合金的Ｆｅ原子组态。结果表明，添加混合稀土元素后抑制了基体合金Ａｌ－Ｆｅ－Ｖ－Ｓｉ中α－Ａｌ１３（Ｆｅ，Ｖ）３Ｓｉ弥散粒子相的析出；当稀土含量高达６ａｔ％时，形成Ａｌ－Ｆｅ－Ｖ－Ｓｉ－Ｍｍ非晶态，采用Ｖｏｉｇｔ基函数作了穆斯堡尔谱的合理拟合和分析。     

抑制-褪色光度法测定痕量砷(V)

在聚乙烯酸（ＰＶＡ）和盐酸存在下，痕量 Ａｓ（ Ｖ）抑制 Ｓｎ２＋与玫瑰茄红色素的褪色反应，由此建立了一种高灵敏度（５． ０ × １０－１２ ｇ／ｍＬ）抑制－褪色光度法测定痕量砷的方法，其测定范围０～１．２０ｕｇ／Ｌ．用于水中 Ａｓ（Ｖ）的分析，结果满意．     

超大孔Fe和V—Ti分子筛的合成

水热法合成了具有超大孔ＭＣＭ－４１分子筛结构的含Ｆｅ和Ｖ－Ｔｉ分子筛，通过ＸＲＤ，骨架ＩＲ，ＥＳＲ，＾２９ＳｉＭＡＳ ＮＭＲ，紫外漫反射等测试表征证实，Ｆｅ原子在ＦｅＭＣＭ－４１分子筛骨架上，Ｖ和Ｔｉ同是进入Ｖ－ＴｉＭＣＭ－４１分子筛骨架。     

V－Ag－Ni系氧化物的表面氧性质与甲苯选择性氧化的催化性能

制备了一系列Ｖ、Ａｇ、Ｎｉ原子比不同的三元氧化物，应用ＴＰＤ－ＭＳ技术研究了样品表面氧的性质，并测定了甲苯选择性氧化生成苯甲醛的催化活性．实验结果表明，样品表面存在有多种吸附的氧物种．在脱附温度＜９００℃：当Ｎｉ含量对Ａｇ（或Ｖ）的原子比为０．２５或０．５０时，仅在低温处出现有表面的Ｏ－和Ｏ２－两种氧物种的脱附峰；当Ｎｉ含量对Ａｇ（或Ｖ）的原子比增高到＞０．７５时，除有表面的Ｏ－和Ｏ２－两种氧物种的脱氧峰外，还有由于样品中的物相转变所生成的有晶格氧（Ｏ２－）参与脱附的脱氧峰．随着Ｖ－Ａｇ中Ｎｉ含量的改变，脱氧峰的脱附活化能Ｅｄ值也发生变化，３＃样品（Ｖ：Ａｇ：Ｎｉ＝１：１：０．７５）的Ｅｄ值最低，生成苯甲醛的选择性也最高．因此，样品的Ｅｄ值与生成苯甲醛的选择性之间存在着顺变关系．     

振动注塑PP的拉伸蠕变研究

分别通过改变机械振动注塑机的频率(5~25 Hz)和压力(10~18 MPa)获得不同条件下成型的PP样条,然后在各种成型条件下的PP样条上分别施加相同的拉伸力(F=125 N),进行24 h拉伸蠕变实验.结果表明,在相同的振动频率(10 Hz)和不同的振动压力下成型的PP试样,其24 h蠕变量随着压力的增大而减小;在相同振动压力(12 MPa)和不同的振动频率下成型的PP试样,其24 h蠕变量随着频率的增大而增大.当振动频率达到f=10 Hz的时候,其24 h拉伸蠕变量的变化趋于平缓.同时,也对不同振动条件下注塑的PP试样进行拉伸实验,冲击实验和动态力学性能测试,讨论了成型条件对性能的影响.     

单分子微正则系综振动选模反应速率常数的计算

以过渡状态理论为基础，研究了单分子振动选模反应的微正则系综速率常数的计算方法．在计算中考虑了量子力学隧道效应校正及振动对沿IRC运动的耦合作用校正．以反应C＝CH（F）→HC≡CF的氢迁移反应和C＝CF2→FC≡CF的氟迁移反应为例，研究了它们的面外振动选模反应的速率常数．结果表明，这两个反应在低能区有明显的选模性，在高能区选模性减弱．     

在低频振动场中注射成型HDPE试样的力学性能及其形态控制

利用自行研制的低频振动注射实验装置探讨HDPE振动注射试样力学性能和微观形态之间的关系 .实验中对常规注射和振动注射成型的试样力学性能和微观形态进行了对比实验 .SEM实验结果显示 ,振动注射制件芯层的形态由常规注射的球晶转变为垂直于振动波传递方向排列的片晶结构 ,在剪切层中同时存在串晶或柱状堆砌的片晶结构 .频率的改变 (0 相似文献   

在低频振动场中注塑成型iPP试样的结构与性能研究

利用自行研制的低频振动注塑成型装置进行等规聚丙烯(iPP)试样的结构与性能研究.实验中对常规注射和振动注射成型的试样力学性能和微观形态进行了对比实验.采用低频振动注塑成型工艺实现了IPP试样的自增强,在190℃下进行注射,强度由常规试样的41.3 MPa最大提高到振动试样的48.4 MPa(振幅PA=59.4 MPa,振频FR=0.7 Hz),强度提高了17.2%;SEM显示常规试样芯层结构主要由球晶构成,振动注射使球晶在流动方向上变形、取向,晶粒尺寸得到细化;DSC表明振动注射促进熔融峰向高温漂移,晶体结晶更加完善,结晶度最大提高了12.1%;WAXD显示低频大振幅振动注塑有利于γ晶型的生成,γ晶型有利于试样实现自增强.     

Large-Amplitude Thermal Vibration-Coupled Valence Tautomeric Transition Observed in a Conductive One-Dimensional Rhodium–Dioxolene Complex

The exploration of dynamic molecular crystals is a fascinating theme for materials scientists owing to their fundamental science and potential application to molecular devices. Herein, a one-dimensional (1D) rhodium-dioxolene complex is reported that exhibits drastic changes in properties with the phase transition. X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) revealed that the room-temperature (RT) phase is in a mixed-valence state, and therefore, the drastic changes originate from the mixed-valence state appearing in the RT phase. Another notable feature is that the mean square displacements of the rhodium atoms along the 1D chain dramatically increased in the RT phase, indicating a large-amplitude vibration of the Rh−Rh bonds. From these results, a possible mechanism for the appearance of the mixed-valence state in the RT phase was proposed based on the thermal electron transfer from the 1D d-band to the semiquinonato π* orbital coupled with the large-amplitude vibration of the Rh−Rh bonds.     

聚醚氨酯红外N—H伸缩振动谱带分析

通过快速淬火实验,直接观察到聚醚氨酯中由硬段N—H基与软段—O—形成氢键的N—H伸缩振动谱带位于约3295cm~(-1),低于与硬段本身C=O形成氢键的N—H伸缩振动谱带(约3330cm~(-1))。这两种氢键键连的N—H伸缩振动谱带的位置从聚醚氨酯-四氢呋喃溶液的红外光谱得到证实。在此基础上讨论了三种聚醚氨酯试样的红外光谱中N—H伸缩振动谱带的差异。     

丁基橡胶的阻尼减振性能

丁基橡胶玻璃化转变区的特殊蠕虫状分子运动形式,使其具有优异的力学阻尼特性。利用高聚物阻尼性能,采用约束阻尼层及自由阻尼层结构处理方式进行减振与降噪已有大量的文献报导,并且近年来已发展成为一个新的学科。本文报导了丁基橡胶硫化胶及其石墨填充体系的力学阻尼性能和采用衬套结构形式的减振效果。     

机械振动对聚丙烯结晶作用的影响

对热塑性高分子作熔体加工时,在此过程中同时再叠加机械振动,设计制造的加工机器一方面具有卓越的技术经济指标,另一方面制品的物理性能也得到了提高[1,2].此类研究的重点多集中在动态成型过程中聚合物的流变行为或者成型后制品的力学性能方面[3,4],对聚合物本身在此外加交变力     

Symmetry distortion of extended 1-D π-electron systems

It has been shown that a symmetry lowering from a state with higher symmetry to a state with lower symmetry (D_(2m)d → C_(2m)) occurs in 1-D polymers with polymethine fragments as elementary units when electron–vibration interaction is taken into account. The investigations are carried out using an extended Su–Schrieffer–Heeger method, where the electron–electron interaction is taken into account.     

分子扭转振动固有频率与链烷烃的定量-结构性质相关研究

将链烷烃分子拓扑图近似地看作一个多自由度扭转振动系统，分子中的原子或 原子基团代表系统中的质点，化学键代表连续各质点的弹簧，用相对原子量反映质 点的质量大小，用键能反映弹簧的刚度，用机械振动理论方法计算各阶固有频率ω _i，用其中的基频ω_0和总频∑ω_i作为链烷烃分子结构信息指数，建立结构-性 质相关模型：P_i = aω_0 + b∑ω_i + c。将该模型用于链烷烃分子的15种物理 化学性质的相关分析，其相关性系数均在0.9190与1.0000之间。