高聚物担载胶态钯催化剂的一步法合成

本文报道了合成高聚物担载胶态金属催化剂的新方法——一步合成法,即从聚合物单体和金属前身化合物一步直接合成高聚物担载胶态金属催化剂。并应用XPS,IR,SEM,TEM,EDS等手段对催化剂的结构及活性金属在催化剂中的分散、分布进行了表征。讨论了一步合成法的机制和催化剂形成的微观过程。该方法开辟了合成高聚物担载胶态金属催化剂的新途径,大大缩短了制备过程。实验结果表明,一步法合成的胶态钯催化剂是高度分散,均一型分布的催化剂。     

高分子负载金属催化剂的高分子效应

本文评述了高分子负载金属催化剂的分类及其高分子效应,重点评述了高分子负载金属络合物催化剂的载体功能基效应,多功能协同效应,高分子场效应和高分子基体效应,对高分子分散金属催化剂的高分子效应研究也作了一定的综述。     

纤维素负载金属催化剂研究进展

高分子负载金属催化剂由于催化活性好、稳定性高、反应后容易和产物分离、易于从反应体系中分离回收和重复使用等原因,近年来成为了人们的研究热点之一。纤维素是自然界中储量最丰富的天然高分子,其在大多数有机溶剂中稳定,且其比表面积大,结构中含有大量羟基,可参与许多反应。本文以自然界中储量丰富、无毒、可降解、可再生的天然高分子纤维素为载体,按照纤维素负载金属催化剂制备方式的不同,综述了纤维素负载Pd、Ag、Au、Cu等金属催化剂的制备及其在有机反应中的应用。     

高分子负载金属络合物催化烯烃对映选择环氧化的研究

综述了近年来高分子负载金属络合物催化烯烃对映选择环氧化的研究进展,着重阐述了有机高分子和无机高分子负载金属络合物催化剂的催化活性,并就如何设计具有高催化活性和高对映选择性的高分子负载金属络合物催化剂提出了一些建议。     

负载型茂金属烯烃聚合催化剂有机载体研究进展

综述了近年来各种有机载体负载茂金属催化剂的负载方法,介绍了有机载体型茂金属催化剂的特点、负载方式、负载化对催化烯烃聚合性能和聚合物性能的影响。目前还不能完全解释清楚有机载体对聚烯烃形态以及聚合活性的影响效果。在有机载体合成方面,可以通过高分子工程,进行有机载体的设计,将茂金属催化剂负载到有机载体上,进一步提高有机载体型茂金属催化剂的活性、改善有机载体的形态和结构,将会推进有机载体负载型茂金属催化剂的工业化开发。     

螯合树脂负载钯催化剂的合成及研究

聚苯乙烯树脂经8-氨基喹啉处理,再与氯化钯反应制得高分子负载钯铬合物。与不同还原剂(H_2,SnCl_2,NaBH_4,LiAlH_4,CH_3OH-H_2O-OH~-和H_2NNH_2)反应后分别制成高分子负载的铬合钯催化剂、胶态钯催化剂和混合价态钯催化剂。文中比较了它们对己烯-1和1,5,9-环十二碳三烯的催化加氢活性和选择性。实验表明用还原能力适中的还原剂作用制得的混合价态钯催化剂具有很高的催化活性和选择性。同时发现增加钯在载体表面的分散度和降低反应所用溶剂的极性可减少贵金属的流失。     

溶剂化金属原子浸渍法制备高分散负载型催化剂——ⅩⅤⅠ.聚合物负载La-Ni和Ni催化剂的性质

应用溶剂化金属原子浸渍(Solvated metal atom impregnation)技术制备了D-72树脂负载的和非负载的La-Ni和Ni催化剂.X-ray diffraction和磁测定结果表明La-Ni催化剂中La和Ni已形成合金.合金和镍颗粒极小,平均直径小于4.0nm.负载催化剂的金属粒度小于非负载催化剂.X-rayphotoelectron spectroscopy结果表明Ni主要以零价态存在,La以金属La和La_2O_3存在.在丙酮和二丙酮醇加氢反应中,D-72负载催化剂的活性均高于对应的非负载催化剂.     

高分子负载催化剂中金属流失的研究 Ⅱ．活性中心金属的影响

通过测定加氢反应后反应溶液中金属的溶出量,考察了高分子负载催化剂的稳定性,研究了活性中心金属的种类、价态及分散程度对催化剂稳定性的影响。实验表明,在聚苯乙烯苄基氨茴酸树脂载体上,不同金属物种的催化剂稳定性次序为:Pd混合价态钯>二价钯。随着载体表面钯分散度的增大,钯盐中配体En值的减小,溶剂极性的减弱,钯的流失量也呈下降趋势。     

金属蒸气法制备聚合物固载Pd—Cu燃料电池电极

利用金属蒸气法制备了三种不同金属重量比的树脂固我及活性炭负载Pd－Cu双金属催化剂。透射电镜（TEM）和X射线衍射（XRD）测定结果表明催化剂中Pd—Cu已形成合金。合金粒度极小，平均直径小于5nm。树脂固载催化剂金属粒度远小于活性炭负载催化剂的金属粒度。X－射线光电子能谱（XPS）结果表示Pd和Cu均以零价态存在。极化曲线表明，树脂固载催化剂的电催化活性接近于相应的活性炭负载催化剂。     

聚苯乙烯邻氨基苯甲酸负载钯催化剂的加氢性能研究

含有双配位基的聚苯乙烯邻氨基苯甲酸与钯络合物反应制得螫合的配位高分子钯催化剂。用甲醇-水(pH=12)还原可得晶粒分布均匀的胶态钯催化剂,它们对烯烃的加氢具有良好的催化作用。研究表明,钯络合物上原有配体的给予性常数(E_n)与负载后络合催化剂的加氢活性具有良好的线性关系,金属粒径为40—50A的催化剂对己烯-1的加氢活性最高。本文还研究了溶剂极性,载体孔结构及底物对催化剂活性的影响。     

溶剂化金属原子浸渍法制备高分散负载型催化剂——ⅩⅤⅠ.聚合物负载La-Ni和Ni催化剂的性质

 应用溶剂化金属原子浸渍(Solvated metal atom impregnation)技术制备了D-72树脂负载的和非负载的La-Ni和Ni催化剂.X-ray diffraction和磁测定结果表明La-Ni催化剂中La和Ni已形成合金.合金和镍颗粒极小,平均直径小于4.0nm.负载催化剂的金属粒度小于非负载催化剂.X-rayphotoelectron spectroscopy结果表明Ni主要以零价态存在,La以金属La和La₂O₃存在.在丙酮和二丙酮醇加氢反应中,D-72负载催化剂的活性均高于对应的非负载催化剂.     

KF在CO2和CH3OH直接合成DMC负载型金属催化剂中作用的研究

用表面改性和离子交换法制备了MgSiO载体，在其中加入KF助剂制备了MgSiO-KF载体，用等体积浸渍法制备了负载型金属铜催化剂。利用IR、化学分析技术，对载体和负载型金属催化剂进行了表征；采用微反技术，考察了催化剂催化CO2与CH3OH反应的性能，并着重研究了KF助剂对催化性能的影响。结果表明，MgSiO中Mg与Si之间形成双齿型配位结构，KF中的F可以取代Mg-Si-O中的桥O形成－Mg-F和K－O－Si结构。CO2在Cu位上形成线式和剪式吸附态，在金属位与Lewis酸活性位Mg^2 的协同作用下形成卧式吸附态；CH3OH在催化剂上形成分子吸附态和解离吸附态。在催化剂中引入适量助剂KF，可明显提高催化活性。     

溶剂化金属原子浸渍法制备高分散负载型催化剂——Ⅰ.Fe,Co,Ni负载型催化剂的制备和表征

金属蒸气合成(MVS)技术始于六十年代末,现已成为合成无机和金属有机化合物的极其有用的方法.近年来,Klabunde和Ozin等把金属蒸气合成技术应用于制备负载型零价金属催化剂获得成功.因而出现了一种新型的合成高分散金属负载催化剂的方法——溶剂化金属原子分散(SMAD)技术.由SMAD法制备的催化剂称为SMAD催化剂.因为SMAD催化剂与常规法制备的催化剂相比具有某些特殊性质,所以受到人们的关注.目前国外在利用静止式原子反应器制备SMAD催化剂时,通常是     

置换反应制备Pd-Fe双金属催化剂及其催化加氢性能

以Fe(CO)5为前体采用超声法合成纳米Fe胶体粒子,通过Fe胶体与PdCl2发生金属置换反应制备出活性炭负载Pd-Fe双金属催化剂。研究了表面活性剂聚乙烯吡咯烷酮对制备负载型催化剂的影响。采用XRD、H2程序升温还原（H2-TPR）、TEM、EDX等表征手段对催化剂进行表征,以苯乙炔加氢反应为探针反应考察了Fe含量对于催化剂催化性能的影响。结果表明加氢催化活性较差的金属组分Fe在合适的比例下可以促进Pd基催化剂的加氢催化活性和选择性,然而,过多的Fe也会降低其催化活性。     

高分子负载贵金属类催化剂及其在有机反应中的最新应用

高分子负载金属催化剂与传统的均相催化剂相比,具有较高的催化活性、立体选择性、较好的稳定性和重复使用性能,并且后处理简单,在反应完成后可方便地借助固-液分离方法将高分子催化剂与反应体系中其他组分分离、再生和重复使用,可降低成本和减少环境污染。本文综述了近五年来高分子负载贵金属类催化剂在有机反应中的最新应用,根据金属不同将其分为钌、钯、银、金四大类,并分类介绍了其在不同固相反应中的应用。本文介绍的负载贵金属类催化剂中的负载物均为不溶性聚合物,但不包括二氧化硅、可溶性聚合物和树枝状大分子等。     

高分子固载化烯烃歧化催化剂研究进展

本文了国内外对高分子负载烃歧化催化剂的研究概况。高分子固载化金属催化剂的研究始于六十年代末。由于高分子负载金属催化剂兼具均相和多相催化剂的优点，既具有均相催化剂的高活性又具多相催化剂的易回收分离，因而受到越多的高分子和催化工作者的重视。这种技术在加氢，氧化，脱氢，脱氢，环氧化，氢甲酰化，硅氢加成，不对称合成等有机催化领域都已得到不同程度的研究和应用，并获得了良好的效果，仅近年来就有许多综述和专著对     

置换反应制备Pd-Fe双金属催化剂及其催化加氢性能

以Fe(CO)5为前体采用超声法合成纳米Fe胶体粒子,通过Fe胶体与PdCl2发生金属置换反应制备出活性炭负载Pd-Fe双金属催化剂.研究了表面活性剂聚乙烯吡咯烷酮对制备负载型催化剂的影响.采用XRD、H2程序升温还原(H2-TPR)、TEM、EDX等表征手段对催化剂进行表征,以苯乙炔加氢反应为探针反应考察了Fe含量对于催化剂催化性能的影响.结果表明加氢催化活性较差的金属组分Fe在合适的比例下可以促进Pd基催化剂的加氢催化活性和选择性,然而,过多的Fe也会降低其催化活性.     

柴油加氢精制催化剂制备技术

柴油加氢精制催化剂制备技术的发展大致经历了3个阶段,由此形成了三代柴油加氢催化剂:单层分散的负载型金属硫化物催化剂,多层分散的负载型金属硫化物催化剂和非负载型金属硫化物催化剂。本文对金属硫化钼基柴油加氢精制催化剂的应用背景、制备思想及催化剂研究开发现状进行了系统的总结,对柴油加氢催化剂的发展方向进行了展望。     

茂金属催化剂的负载化

负载化是茂金属催化剂发展的一个新方向。本文系统地描述了茂金属负载化催化剂的主要制备方法;分析了活性中心的本质、结构以及生成机理;并且讨论了负载化对茂金属催化剂烯烃聚合性能的影响。     

含光学活性联二萘酚基团可溶性高分子手性配体的合成及其不对称加成反应

不对称催化是有机化学研究的前沿领域和发展方向．近10年来,手性配体的研究得到了长足的发展,大量的小分子手性配体被报道,其中许多手性配体展示了优异的催化性能．但是由于昂贵的手性配体（金属催化剂）分离、回收和再利用的问题,从而限制了小分子催化剂的应用．因此,解决手性金属催化剂的分离与回收问题是不对称催化研究领域的一个热点问题．为了解决这一关键问题,国内外科学家从负载的角度出发已经成功地发展了众多的研究方法,无机负载法、交联高分子负载法、可溶性高分子负载法、树状大分子负载法等．许多负载的手性金属催化剂已经表现出优异的催化活性和高的对映选择活性．