生物分子电催化的研究：V.邻菲绕啉电化学聚合修饰电极的性质

本文用恒电位，恒电流，循环扫描等电化学方法，首次制备了邻菲绕啉（０－ｐｈｅｎ）聚合膜修饰电极，在０．０１ｍｏｌ／ＬＫＣｌＯ４水溶液中，其氧化与还原过程的峰电位分别为＋０．０４Ｖ和－０．５３Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ），该修饰电极在酸性，中性，碱性条件下均具有良好的稳定性，能较好地改善Ｋ３Ｆｅ（ＣＮ）６和Ｖｋ３在电极上的氧化还原性质，对维生素Ｃ和肼的氧化有很好的催化作用，其氧化峰电位分别降低２２０ｍＶ和５６２     

聚氯乙烯膜修饰碳微电极的研制及应用

采用浸涂流延法制得ＰＶＣ膜修饰碳微电极,用Ｋ３Ｆｅ（ＣＮ）６的循环伏安图考察了电极的电化学性能,并用此电极建立了环境水样中痕量汞的阳极溶出伏安法测定。在０．０６ｍｏｌ／Ｌ ＫＳＣＮ＋０．０１ｍｏｌ／ＬＫＣｌ介质中,富集电位－０．８０Ｖ,搅拌富集时间３００ｓ,扫描电压范围－０．２０～０．４０Ｖ,扫描速率３１４ｍＶ／ｓ,咄峰电流与Ｈｇ＾２＋浓度在０．０１～２．０ｍｇ／Ｌ的范围内有良好的线性关系,本电极     

硼掺杂多晶金刚石薄膜电极的电化学特性

用循环伏安法和恒电位法研究了硼掺杂多晶金刚石薄膜电极（ＤＦＥ）的若干电化学特性。电极面积４×４ｍｍ＾２。在０．１ｍｏｌ／Ｌ ＫＣｌ，ＮａＮＯ３，ＮａＯＨ和ＫＨ２ＰＯ４＋Ｎａ２ＨＰＯ４（ｐＨ＝６．８６）电解质溶液中电势窗口均为－５００￣＋８００ｍＶ；而在０．１ｍｏｌ／Ｌ ＨＣｌ和Ｈ２ＳＯ４溶液中电势窗口为－２００￣＋１１００ｍＶ．Ｋ３Ｆｅ（ＣＮ）６的氧化峰电位为＋５００ｍＶ，与Ｐｔ电极测量相同；校正     

氯霉素在Pt/GC离子注入修饰电极上的伏安行为及其测定

氯霉素在浓度为０．１ ｍ ｏｌ／Ｌ 的ＮａＯＨ 溶液中,Ｐｔ／ＧＣ 离子注入修饰电极上有一还原峰,峰电位为 － ０．８０ Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）,氯霉素的浓度在 １．０×１０－ ５～１．０×１０－ ３ ｍ ｏｌ／Ｌ 范围内与峰电流成正比。检出限为５．０×１０－ ６ ｍ ｏｌ／Ｌ。已用于氯霉素眼药水的测定。用线性扫描和循环伏安法研究体系的性质。实验表明,是注入的Ｐｔ催化了氯霉素的还原;体系属准可逆过程。     

聚苯胺薄膜电极上循环伏安法可逆波理论和验证

提出了聚苯胺薄膜电极上循环伏安法可逆波方程式，对伏安曲线的性质进行了详细的讨论。聚苯胺薄膜电极是利用浓度为１．０９ｍｏｌ／Ｌ苯胺溶液（内含２．０ｍｏｌ／Ｌ ＨＣｌ）在铂电极上用恒电流（０．０１－０．１ｍＡ／ｃｍ＾２）使苯胺发生氧化反应进而经聚合获得。结果表明，该法得到的聚苯胺膜具有良好的均匀度和单一性。在１０ｍｏｌ／Ｌ ＨＣｌ底液中获得的循环伏安曲线与理论结果相符合。     

HPLC／CoPC修饰电极安培检测大鼠心肌线粒体中谷胱甘肽的研究

研究了钴酞菁修饰电极的修饰方法及其电化学性质。它可以催化氧化谷胱甘肽,降低ＧＳＨ的过电位。以ＣｏＰＣ何尝修饰电极为工作电极的安培薄层化学检测器,与高压认相色谱联用,在工作电极电位为＋０．８Ｖ时,ＧＳＨ的浓度在３．０＊１０＾－６ｍｏｌ／Ｌ－１．０＊１０＾－３ｍｏｌ／Ｌ浓度范围内与峰电流呈良好的线性关系,线性相关系数为０．９９９１,检出限为１．０＊１０＾－３ｍｏｌ／Ｌ浓度范围内与峰电流呈良好的线性关系     

磷钼杂多酸-L-半胱氨酸自组装超分子膜电极对亚硝酸根电催化还原的研究

制备了磷钼杂多酸－Ｌ－半胱氨酸自组装超分子膜电极（Ｐ２Ｍｏ１８－Ｌ－Ｃｙｓ／Ａｕ）。采用水平衰减全反射（ＡＴＲ－ＦＴＩＲ）光谱表征了膜的组成。研究了该膜电极的电化学性质，发现它在１．０ ｍｏｌ／Ｌ　Ｈ２ＳＯ４溶液中，于０．０～０．７Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）间ＣＶ扫描出现两对稳定、可逆的氧化还原峰，其中峰电位分别为Ｅｍ１＝０．３３４ Ｖ，Ｅｍ２＝０．１８８Ｖ，对应着Ｐ２Ｍｏ１８Ｏ_(６２)~(６－)的两步２电子－２质子反应；计时库仑法计算了薄膜内的电子传递系数Ｄ为５．０１ × １０~（－８）ｃｍ２·ｓ～（－１）。该膜电极对酸性溶液中的ＮＯ_２~－有明显的电催化还原作用，初步探讨了电催化机理。用差分脉冲伏安法（ＤＰＶ）测定其还原峰电流与ＮＯ_２~－的浓度在２．０ ×１０~（－６）～２．０ × １０~（－４）ｍｏｌ／Ｌ范围内呈良好的线性关系，相关系数为０．９９５３，检测限５．０×１０~（－７）ｍｏｌ／Ｌ。该电极用于模拟水样中ＮＯ_２~－的测定，结果满意。     

神经递质多巴胺在AQ修饰组合微电极上的伏安行为及其伏安溶出法测定

本研究了神经递质多巴胺（ＤＡ）在ＡＱ聚合物薄膜修饰组合微盘电极上的电化学行为。结果表明，在ｐＨ７．０的磷酸缓冲溶液中，修饰组合微盘电极经电化学处理后，ＤＡ的氧化还原峰电位差较小（约为８０ｍＶ），氧化峰、还原峰的峰形比较对称。在选定条件下，ＤＡ的伏安溶出峰电流与浓度在１．０×１０＾－６～８．０×１０＾－４ｍｏｌ／Ｌ范围内呈线性关系。厚的ＡＱ膜修饰组合微电极可基本上消除抗坏血酸的干扰。利用ＡＱ膜修饰     

壳聚糖修饰石墨电极半微分伏安法测定L-抗坏血酸

采用滴涂法制备了壳聚糖修饰石墨圆盘电极,并用于Ｌ－抗坏血酸（ＬＡＡ）的半微分伏安法测定。研究了电解液种类及酸度、膜厚度、富集电位及时间、扫速和温度等因素对伏安曲线的影响,获得了较为优化的测试条件。在０．２０ｍｏｌ／Ｌ　ＮａＨ２ＰＯ４－Ｎａ２ＨＰＯ４（ｐＨ６．０）缓冲液中,ＬＡＡ的浓度在 １． ０×１０－５～ ６． ０ × １０－４ ｍｏｌ／Ｌ范围内与氧化峰电流呈良好线性关系（ ｒ＝０．９９９７）,检测限达６．７×１０－７ｍｏｌ／Ｌ;生物体内常见的干扰物质如亚硝酸盐、多巴胺、葡萄糖等不干扰测定。 ９次测得电极在含 ５．０ ×１０－５ ｍｏｌ／Ｌ ＬＡＡ试液中峰电流的 ＲＳＤ为３．６％,回收率为９６．４％～１０２．８％（ ｎ＝５）。已成功用于维生素Ｃ片剂和人血清中 ＬＡＡ的测定。     

8—氮鸟嘌呤的极谱伏安行为

用循环伏安法（ＣＶ）、电流采样极诸法（ＳＣＰ，即ＴＡＳＴ）、常规脉冲极谱法（ＮＰＰ）、微分脉冲极谱法（ＤＰＰ）、线性扫描伏安法（ＬＳＶ）、Ｏｓｔｅｒｙｏｕｎｇ方波伏安法（ＯＳＷＶ）和计时库仑法（ＣＣ）等电化学技术研究了抗癌药物８－氮鸟嘌呤（８－ａｚａｇｕａｎｉｎｅ，ｇｕａｎａｚｏｌｏ，简称８－ＡＧ）的极谱伏安行为．在 ０． １ｍｏｌ／Ｌ Ｈ２ＳＯ４底液中，８－ＡＧ有一良好的还原峰，峰电位（Ｅｐ）在－０． ９５Ｖ（ｖｓ．Ａｇ／ＡｇＣｌ，下同）附近，８－ＡＧ浓度在４×１０－６～８×１０－４ｍｏｌ／Ｌ范围内．峰高与浓度有良好的线性关系，线性相关系数ｒ＝０．９９９９～０．９９１０，检出限为１× １０－６ｍｏｌ／Ｌ．实验证明了该峰具有吸附性．本文提出了电极反应机理，它包括：酸性介质中８－ＡＧ的质子化、质子化的８－ＡＧ在汞电极上吸附以及完全不可逆的两电子还原过程．同时用量子化学计算方法（全略微分重叠法即ＣＮＤＯ／２）对８－ＡＧ和鸟嘌呤的各原子的净电荷以及Ｗｉｂｅｒｇ键级进行了计算，从理论上解释了８－ＡＧ的电化学还原机理。     

锡(Ⅳ)-没食子酸-钒(Ⅳ)体系极谱吸附催化波的研究

在ｐＨ ２．３ 的氯乙酸盐缓冲液中，Ｓｎ（Ⅳ）－没食子酸（ＧＡ）－Ｖ（Ⅳ）体系产生一灵敏的吸附平行催化波，峰电位为－ ０．５０ Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ），二次导数峰高与锡浓度在６．７×１０－ １０～１．７×１０－ ６ ｍ ｏｌ／Ｌ 范围内呈良好线性关系，检测限达３×１０－ １０ ｍ ｏｌ／Ｌ。本文用循环伏安法等电化学方法研究了催化波的性质及电极反应机理。方法已成功地应用于罐头食品中微量锡的测定，结果满意。     

铁氰化镍化学修饰电报对多巴胺电催化氧化及其测定

本文采用电化学方法在导电基体电极上制备出性能追定的铁氰化锌（ＮｉＨＣＦ）修饰膜电极，对Ｎｉ－ＨＣＦ膜电极的电化学行为进行了表征，并研究了其对神经传导物质，多巴胺（ＤＡ）的电催化氧化作用。结果表明对于在空白玻碳电报（ＧＣ）上氧化电位较高的ＤＡ，ＮｉＨＣＦ在可通过媒介作用促其氧化电位降低约２００ｍＶ，大大提高了其电子转移速率；而且在ＤＡ的浓度为１．０×１０－６—１．０×１０－２ｍｏｌ／Ｌ范围内，催化峰电流与ＤＡ浓度呈良好的线性关系，检测限可达５．０×１０－７ｍｏｌ／Ｌ。用于ＤＡ药物针剂的测定，结果良好。     

阿霉素在钴离子注入修饰电极上的电化学行为及其应用

阿霉素在０．１ｍｏｌ／Ｌ ＨＡｃ－ＮａＡｃ（ｐＨ４．６２）缓冲溶液中用注入钴的修饰玻碳电极为工作电极进行伏安测定,得到一良好的还原峰;Ｅｐ＝－０．５２２Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）。峰电流与阿霉素浓度在１．４×１０＾－６－１．４×１０＾－６ｍｏｌ／Ｌ和１．４×１０＾－６－５．６×１０＾－５ｍｏｌ／Ｌ范围内呈线性关系,。     

乙醇在Ni-Mo合金电极上氧化的动力学模型

利用循环伏安以及稳态极化曲线等方法研究了在１ｍｏｌ．Ｌ＾－１ＫＯＨ溶液中,乙醇在电沉积Ｎｉ－Ｍｏ合金电极上氧化的电化学特性,提出了一个数学模型来预计乙醇在电沉积Ｎｉ－Ｍｏ合金电极上的电化学行为,在碱性溶液中,Ｎｉ（ＯＨ）２／ＮｉＯＯＨ电对的氧化还原过程是乙醇氧化的前期步骤,Ｎｉ（ＯＨ）２／ＮｉＯＯＨ）电对相应的速度常数（即ｋ１和ｋ－１）是电极电位的函数,乙醇氧化是通过一个速度常数为ｋｃ１的化学反应来完成,推导出了各个动力学方程并将实验数据与方程进行比较而获得各个动力学参数,电化学速度常数ｋ１（Ｅ）＝１．４１＊１０＾７ｅｘｐ（０．５ＦＥ／ＲＴ）ｍｍｏｌ．ｃｍ＾－２．ｓ＾－１以及ｋ－１（Ｅ）＝０．７１１ｅｘｐ（０．５ＦＥ／ＲＴ）ｍｍｏｌ．ｃｍ＾－２．ｓ＾－１,Ｅ是相对饱和甘汞电极（ＳＣＥ）的电极电位,而化学反应的速     

多菌灵在玻碳电极上的伏安行为及其应用

应用循环伏安法、微分脉冲伏安法对多菌灵在破碳电极上的电化学行为及其测定进行了研究。在ｐＨ＝９．０的２ｍｏｌ／Ｌ ＮＨ３－ＮＨ４Ｃｌ底液中，对其进行循环伏安扫描，发现于０．６１Ｖ（ｖｓ．Ａｇ／ＡｇＣｌ）产生一灵敏的氧化峰。微分脉冲伏安法殉菌灵的检测限为４×１０＾－８ｍｏｌ／Ｌ。多菌灵的浓度在５．０×１０＾－７￣１．０×１０＾－５ｍｏｌ／Ｌ间与微分脉冲伏安峰电流呈线性关系（ｒ＝０．９９４２）。对于１×     

脱氧核糖核酸变性和损伤的吸附伏安法研究

本文用汞电极（ＨＭＤＥ）二次导数阴极吸附伏安（ＳＤ－ＡｄＣＳＶ）和碳电极（ＧＣＥ、ＣＰＥ）导数循环伏安（ＦＤ－ＣＶ）法研究了核酸受热、紫外线、超声波和丝裂霉素Ｃ（ＭＭＣ）作用下的变性作用。在０．１ｍｏｌ／Ｌ（Ｋ２ＨＰＯ４＋ＫＨ２ＰＯ４）－０．１ｍｏｌ．Ｌ ＮａＣｌ（ｐＨ７．０）底液中，吸附的单股（ｓｓ－）和双螺旋（ｄｓ－）ＤＮＡ分别在ＨＭＤＥ上得到特征还原峰Ｐ３和Ｐ２，和在碳电极上得到氧化峰Ａ。物     

单宁的电化学氧化及伏安测定法

以玻碳电极（ＧＣＥ）为工作电极，ＫＨ２ＰＯ４－Ｎａ２ＨＰＯ４为支持电解质，通过循环伏安法首次观测到了单宁的不可逆氧化峰。在单宁浓度为１．０×１０～（－７）～１．２ × １０～（－５）ｍｏｌ／Ｌ范围内与其峰电流呈线性关系；检出限为 １．３×1０～（－８）ｍｏｌ／Ｌ。在中药五倍子浸提液中用标准加入法进行回收实验，其平均回收率为１００．６％。该法简便、快速，用１．０×１０～（－６）ｍｏｌ／Ｌ的单宁溶液重复测定１１次，ＲＳＤ为２．ｌ％。对其反应机理作了初步探讨。     

聚苯胺的化学合成及其电化学表征

本文用化学聚合法合成了在Ｎ－甲基吡咯烷酮（ＮＭＰ）中可溶的聚苯胺（ＰＡＮＩ）。通过溶液法定量（浓度与体积）制膜，对ＰＡＮＩ膜修饰电极的循环伏安（ＣＶ）性质进行了研究，证实了ＰＡＮＩ膜在１０．０ｍｏｌ／Ｌ ＨＣｌ的介质中，－０．１５￣０．６５Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）的电位范围内氧化还原单元为八隅体单元。比较了恒电流聚合与化学聚合所得的聚苯胺的ＣＶ性质，发现两者有很好的一致性。     

沙蚕毒系仿生性农药(CH3)2NHCH(CH2S2O3)2NaH2O的电化学研究

杀虫单（ＣＨ３）２ＮＨＣＨ（ＣＨ２Ｓ２Ｏ３）２Ｎａ·Ｈ２Ｏ是我国独自开发的一种沙蚕毒系仿生性农药．我们用循环伏安法和计时库仑法研究了杀虫单的电极反应过程及在电位扫描速率,支持电解质ＰＨ以及浓度变化时对峰电流及峰电位的影响．研究表明杀虫单发生不可逆还原电极反应,还原产物二氢沙蚕毒素在电极上发生强吸附,其吸附量为８．２３×１０－１０ｍｏｌ／ｃｍ２．在随后的循环电位扫描中二氢沙蚕毒素氧化生成沙蚕毒素在循环伏安图上出现新电流峰．沙蚕毒素与二氢沙蚕素的峰电位相差３３ｍＶ,两者间有２电子可逆电极反应特征     

锗(Ⅳ)-邻苯二酚紫-钒(Ⅳ)体系的极谱吸附催化波研究

在０．１ｍｏｌ／ＬＨ２ＳＯ４溶液中，Ｇｅ（Ⅳ）－邻苯二酚紫（ＰＶ）－Ｖ（Ⅳ）体系产生一灵敏的吸附催化波，峰电位在－０．５５Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）处．锗浓度在２．２×１０－１０～２．８×１０－６ｍｏｌ／Ｌ范围内与峰电流呈线性关系．检出限为１．１×１０－１０ｍｏｌ／Ｌ．研究了极谱波的性质．本法用于土壤中痕量锗的测定，结果满意．