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Li Xinfang Wang Xueye Liu Wanqiang Wen Xiaohong Long Qingping Tan Yuanqiang Li Jianjun 《化学物理学报(中文版)》2005,18(4):527-532
The molecular geometries optimization and electronic structures of diphenyl disulfide (DPDS) and dibenzyl disulfide (DBDS) compounds were investigated by density functional theory (DFT) and ab initio method at the 6-31G basis set level. The active atoms and bonds of reaction were provided by frontier molecular orbital theory. The molecular orbital parameters of DPDS and DBDS compounds and iron atom cluster were calculated by using density functional theory. The interaction pattern between the organic disulfide compounds and iron atom cluster was discussed based on the approximate rule of orbital energy. Some parameters characterizing the action strength between the organic disulfide compounds and iron atom cluster, including the bonding strength, reactive strength and static action strength, were analyzed by using frontier electron density, super de-localizability, net atomic charge and the interaction energy of chemical adsorption as criteria. The results indicate that S-S chemical bond and C-S chemical bond of the compounds are inclined to be broken when DPDS and DBDS interact with the metal. The anti wear ability order of DPDS and DBDS compounds is DPDS>DBDS, and the extreme pressure ability order of DPDS and DBDS compounds is DBDS>DPDS, and the prediction results based on quantum chemistry calculations are in good accordance with the friction and wear test results. 相似文献
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Errede等曾利用氢氧化邻甲基苄基三甲基铵的热解制得螺二邻二亚甲基苯、环二邻二亚甲基苯和聚邻二亚甲基苯。Winberg等人对噻吩的季铵碱的热解有所研究,但未能触及活泼的中间体2,3-二亚甲基-2,3-二氢化噻吩Ⅷ及其二聚体螺环化合物和环状化合物。 相似文献
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近年来,随着固氮酶研究的进展,钼铁硫原子簇化学发展很快。迄今国际上已报道了近三十几种钼铁硫簇化合物中,苄基硫醇常作为配体。我们相继合成了含有二苄基二硫的钼铁硫三元包合物。L.Egartner等人在1932年仅测定了二苄基二硫化合物的晶系和晶胞参数。为比较二苄基二硫化合物,当以单体存在 相似文献
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对二甲基二烷氧基硅烷的电子轰击质谱进行了研究。断裂方式主要包括以下几种:Si-C键的断裂(脱CH3)、Si-O链的断裂(脱OCH2R、O-O键的断裂(^+CH2R的生成)、C-C键的断裂、氢重排脱烯CnH2n、氢重排脱醛PCHO等。 相似文献
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用取代的二苄基二茂钛与一氧化碳在正庚烷中反应,生成二羰基二茂钛和二苄基甲酮。通过光谱监测,发现1摩尔一氧化碳插入碳钛键,得到取代的苯乙酰基苄基二茂钛。反应随着取代基给电子能力的增加而加快(Me>t-Bu≈H>F>Cl)。中间体Cp_2Ti[C(O)CH_2Ph]CH_2Ph很活泼,迅速发生分子内消除,消除的苄基和苯乙酰基生成二苄基酮。 相似文献
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四羰基二(五甲二硅基环戊二烯基)二钼的合成及反应 总被引:3,自引:0,他引:3
本文进一步报道四羰基二(五甲二硅基环戊二烯基)二铜的合成及反应, 五甲二硅基环戊二烯与六羰基钼在甲苯中加热回流9h, 即生成含Mo-Mo键的双核钼配合物1, 1在甲苯中进一步加热回流, 则发生脱羰而生成标题化合物。 相似文献
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本文报告烯酮(Ⅲ)的合成,与(Ⅲ)相当的烯醇体即1,2-二羟二环辛四烯(Ⅱ)。合成的关键中間物,二酮(Ⅳ),由一新合成步驟制备,总产率19—36%:低温加氯化氫于环戊二烯得3-氯环戊烯(85—92%),再用鎂使之双合而成二烯(Ⅴ)(80—92%)。(Ⅴ)的臭氧化合物經过氧乙酸分解而形成四元酸(Ⅵ),酯化后得其四甲酯(Ⅶ)(由(Ⅴ)至(Ⅶ)总产率66—75%);后者可环化为二甲氧羰基二酮(Ⅷ)(52—67%),(Ⅷ)經水解脫羧即生成二酮(Ⅳ)(79—84%)。二酮(Ⅳ)可还元为二醇(Ⅸ)(65%)。由二酮(Ⅳ)再經四步反应后即得烯酮(Ⅲ):氯化二酮(Ⅳ)得二氯二酮(Ⅹ)(64—74%);將(Ⅹ)与乙二醇一同脫水縮合得縮二酮(Ⅺ)(52—66%);自(Ⅺ)脫氯化氫后得二烯縮二酮(Ⅻ)(69%),后者与丙酮經交換反应即变为烯酮(Ⅲ)(76%)。上述各化合物的分子結構,均經証明。烯酮(Ⅲ)不含其相当的烯醇体(Ⅱ);在鹼性溶液中亦不能形成稳定的二环幸四烯二醇-陰离子。因此可以相信,二环辛四烯体系具有芳族性的可能性極微。 相似文献
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高氯酸二甘氨酸十二水合二铒的晶体结构 总被引:1,自引:1,他引:0
在水溶液中合成了甘氨酸铒配合物[Er2(Gly)2(H2O)12](ClO4)6·4H2O单晶,并测定了其晶体结构。该晶体属单斜晶系,P21/n空间群。晶胞参数:a=1.0571(2)nm,b=1.0837(2)nm,c=1.7728(4)nm,β=90.09(3)°,V=2.0309(7)nm2,Z=2,Dc=2.239g/cm3.最终偏差因子R=0.055,Rw=0.061.每2个Er3+离子由2个甘氨酸羧基桥联成双核结构。Er3+离子还与6个水分子的氢原子配位,形成畸变的四方棱柱型配位多面体。 相似文献
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δ-碳-铪键的铪有机化合物首先由 M.D.Rausch 按下列反应式制得二茂二(五氟苯基)铪。 (π-C_5H_5)HfCl_2+2C_6F_5Li→(π-C_5H_5)_2Hf(C_6F_5)_2+2LiCl随后 E.Samuel等用同样的方法合成了二茂(二苯基)铪。按类似方法我们新合成了二茂二(对-甲苯基)铪——(π-C_5H_5)_2H(p-C_6H_4CH_3)_2(1);二茂二(邻甲 相似文献
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氧化锌催化二苯甲烷二氨基甲酸甲酯分解反应 总被引:6,自引:0,他引:6
对氧化锌催化二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(MDC)分解制二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)反应进行了研究,考察了反应温度、反应时间、催化剂用量以及原料浓度等对反应的影响. 结果表明,适宜的反应条件为催化剂用量2.1%, MDC浓度3.5%, 反应温度260 ℃, 反应时间20~30 min, 此时MDC转化率为99.5%, MDI产率为40.0%, 碳化二亚胺改性二苯甲烷二异氰酸酯(C-MDI)的产率为49.7%. 进一步研究发现,15%的醋酸锌溶液经草酸铵沉淀(不陈化)后,在500 ℃下焙烧4 h得到六方相的氧化锌,晶体的平均粒径为100~200 nm, 以其为催化剂时MDC转化率为99.1%, MDI的产率为52.1%, 同时还得到27.7%的 C-MDI. 相似文献
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在癸二酸二(2-乙基己基)酯溶剂中研究了二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(MDC)的分解反应机理,建立了二苯甲烷二氨基甲酸甲酯的分解反应动力学模型。通过实验测定,并对不同温度下体系中各物质的浓度数据进行线性拟合得到反应速率方程。结果表明:MDC的热分解分为两个步骤,均为一级反应。两步反应的活化能分别为:138.82kJ/mol,167.78kJ/mol;指前因子分别为:1.51×1012min-1,5.33×1014min-1。 相似文献
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探索了以苯胺和对硝基氯苯为原料合成4,4′-二氨基二苯胺(3)的最佳反应条件,重要中间体和目标产物经元素分析和IR表征.3是合成苯胺低聚体或共聚物的最基本原料. 相似文献