金属卟啉的直接电化学合成及其固体微粒伏安行为研究

用固体微粒伏安法在电极表面直接获得了铜卟啉、铁卟啉及钴卟啉,在氯化钾支持电解质溶液中用循环伏安法对meso四苯基卟啉(H₂TPP)及现场合成的金属卟啉的固体电化学行为进行了表征.作为电荷补偿,实验证明在固体金属卟啉还原及氧化过程中同时伴随有钾离子在晶胞中的迁移,文中对金属卟啉的形成机理及其电极反应机理进行了详细探讨.     

水溶性卟啉及金属卟啉在DNA中的研究进展

近年来, 卟啉及金属卟啉与DNA的相互作用已成为研究的热点. 通过对卟啉及金属卟啉与DNA相互作用的研究将有助于更深地认识DNA本身的结构和功能, 有助于卟啉及金属卟啉在医学上的应用, 对认识很多疾病的治病机制和药物的设计也起到非常重要的作用. 本文阐述了卟啉及金属卟啉与DNA相互作用的方式和影响因素, 并将水溶性卟啉及金属卟啉分为三类: 具有吡啶基或铵基的阳离子型卟啉及金属卟啉, 具有磺酸基或羧基的阴离子型卟啉及金属卟啉, 以及非离子型的卟啉及金属卟啉. 重点论述了这三类水溶性卟啉及金属卟啉与DNA之间的相互作用, 以及这三类水溶性卟啉及金属卟啉在DNA中的应用研究进展.     

高分子卟啉及其金属配合物的研究进展

高分子金属卟啉在载氧、导电及催化氧化性能方面日益受到重视，高分子金属卟啉有多种连接方式，如金属卟啉以配位键或共价键担载于高分子，金属卟啉轴向聚合及卟啉平面聚合等。本文综述了近１０年来高分子卟啉及其金属配合物在合成和性能方面的最新研究成果。     

卟啉组装体的结构、功能和性质

近年来,卟啉及金属卟啉的超分子化学迅速发展成为现代化学的一个重要分支。卟啉及金属卟啉组装体在光、电、纳米等新型功能材料中有广泛的应用,已引起了人们的极大兴趣。本文就卟啉及金属卟啉组装体的功能、性质及应用前景进行了综述。     

几种新型卟啉的合成及其光敏性质

合成了４种新的卟啉配体及其锌的配合物，并用红外光谱、紫外可见光谱、元素分析等手段对它们进行了表征。初步实验表明所合成的卟啉配体和金属卟啉均具有光敏性。     

铜卟啉,钒氧卟啉的合成

铜卟啉、钒氧卟啉的合成王煜，何明威，王军强，武靖荣（山西大学化学系太原０３０００６）关键词卟啉，铜卟啉，钒氧卟啉，合成合成金属卟啉，通常是先合成卟啉，再将卟啉与金属盐反应，经柱色谱分离后得到目标化合物［１］．本文报道以酚为溶剂，使吡咯、芳香醛和乙酸铜...     

聚四芳基铁卟啉的合成及催化羟化环己烷的性能研究

聚四芳基铁卟啉的合成及催化羟化环己烷的性能研究唐渝，桂明德，朱申杰（南开大学化学系，天津，３０００７１）关键词聚卟啉，仿生催化，稳定性为提高金属卟啉在拟酶催化反应中的抗氧化破坏能力［１］，合成了在苯环２，５位带有不同取代基（ＣＨ３、ＣＨ３Ｏ、Ｃｌ、Ｂ...     

金属卟啉催化条件下有机化合物与二氧化碳的电羧化反应Ⅰ. 金属卟啉对苄基氯电羧化催化活性的研究

本文研究了系列金属卟啉对苯基氯(phCH~2Cl)和CO~2电羧化反应的催化活性.用熔点,MS,IR,UV鉴别产物为苯乙酸卟脂,利用高效液相色谱(HPLC)定量分析了羧化产物,选出最佳电羧化电解电位为-1.6v(相对于饱和甘汞电极,vs.SCE,下同). 并对催化活性较高的钴卟啉系列配合物进行了深入研究. 探讨了金属卟啉具有催化活性的原因,认为能形成M(Ⅰ)中间体的金属卟啉配合物.具有较高的催化活性.     

金属卟啉催化环己烷羟基化反应中环己酮的形成机理研究

单金属卟啉和双金属卟啉催化下PhIO常温氧化环己烷的羟基化反应中金属卟啉结构和反应溶剂、反应温度、反应时间等环境因素对产物酮含量及酮形成反应动力学的影响进行了系统研究, 并与金属卟啉催化下PhIO氧化环己醇的反应进行了对比, 提出了金属卟啉催化下环己烷羟基化反应中产物酮的形成机理。     

水溶性稀土卟啉络合物的合成及电化学行为

对水溶性稀土卟啉络合物的合成、结构、稳定性及其电化学特性进行了系统研究，测定了络合物的稳定常数，讨论了稀土卟啉络合物的电极反应机理；对于镧系卟啉络合物，从Ｔｂ到Ｙｂ随着原子序数的递增，重稀土卟啉络合物的稳定性及还原性不断增强，还原峰电位不断正移，并从理论上解释了该规律。     

金属卟啉催化环己烷羟基化反应中环己酮的形成机理研究

单金属卟啉和双金属卟啉催化下PhIO常温氧化环己烷的羟基化反应中金属卟啉结构和反应溶剂、反应温度、反应时间等环境因素对产物酮含量及酮形成反应动力学的影响进行了系统研究, 并与金属卟啉催化下PhIO氧化环己醇的反应进行了对比, 提出了金属卟啉催化下环己烷羟基化反应中产物酮的形成机理。     

钴卟啉的合成及其对氧还原的电催化性能

 合成了四苯基卟啉及其钴配合物,考察了催化剂、溶剂及反应温度等因素对四苯基卟啉收率的影响,并用红外光谱和核磁共振氢谱对合成产物进行了结构表征. 以X射线光电子能谱为主要手段,研究了不同热处理温度对钴卟啉结构的影响,通过测定空气电极极化曲线研究了热处理对钴卟啉催化活性的影响. 结果表明,在200 ℃, 以对硝基苯甲酸为催化剂,硝基苯为溶剂时,四苯基卟啉收率达32%. 热处理能提高金属卟啉的催化活性, 600 ℃热处理后,钴卟啉环中的 Co-N4 结构趋于键断裂的临界状态,催化活性点增多,催化活性较好; 而800 ℃处理的钴卟啉中部分 Co-N4 键破裂,催化活性下降.     

卟啉金属有机骨架材料的合成及其在催化反应中的应用

金属有机骨架(metal-organic frameworks,MOFs)材料不仅具有非常高的孔隙率和表面积,而且其骨架结构可调控性强,容易实现功能化。功能性MOFs材料是近年发展起来的均相催化剂多相化的有效方法之一。均相催化剂金属卟啉具有很好的催化活性,卟啉构建功能性MOFs材料主要通过两种方式:一种是卟啉作为有机构筑模块制备MOFs材料,另一种是将金属卟啉封装到MOFs内部。卟啉MOFs材料因集合了MOFs的微观结构可调控性和仿酶催化剂金属卟啉的特殊催化活性而引起广泛关注。本文介绍了卟啉MOFs材料的设计合成策略及近年来卟啉MOFs材料在催化领域中的应用,并对其催化应用趋势作了展望,以期对卟啉MOFs材料的设计合成及其催化性能有比较全面的认识。     

金属卟啉与Keggin型硅钨酸修饰电极的制备及电催化性能测定

运用自组装和电化学组装联用方法,将镍卟啉配合物THPPNi和Keggin型硅钨酸SiW₁₂修饰到玻碳电极上,制备镍卟啉修饰电极和镍卟啉/硅钨酸复合修饰电极,研究其在DMF溶液中的电化学行为,测定在碱性条件下对NO₂^-和BrO₃^-的电催化性能。循环伏安和交流阻抗研究结果表明,复合修饰电极THPPNi/SiW₁₂的电极过程属于扩散控制过程;复合修饰电极优于单一修饰金属卟啉和多酸修饰电极。     

卟啉化合物的固载化及其应用的研究概况

卟啉是一类重要的大环化合物,广泛存在于自然界和生命体中,具有广泛的应用。由于自由卟啉化合物的化学稳定性差,天然卟啉通常在特定的天然大分子(多肽)环境中发挥其特性,因此,人们研究开发了多种担体,固载化卟啉和金属卟啉,大大拓展了其应用范围。本文综述了文献报道的卟啉及金属卟啉的常用固载载体、常用的固载方法、以及固载型卟啉化合物在催化和传感器等领域的最新应用进展,展望了卟啉的固载化和固载型卟啉的应用前景。     

卟啉及其光电化学研究进展

卟啉及金属卟啉在自然界中广泛存在,其光学、电化学等特性可通过分子结构中多个反应位点进行调控. 随着全球能源环境问题日益凸显,卟啉在太阳能电池、光催化制氢领域的研究成为热点. 本文简介了作者课题组近年来通过国内外合作开展的D-π-A结构卟啉分子结构改性及其对光电化学性质和器件光伏特性影响的进展,并对未来卟啉光电化学研究的发展进行了简要的探讨.     

卟啉化合物的固载化及其应用的研究概况

卟啉是一类重要的大环化合物,广泛存在于自然界和生命体中,具有广泛的应用。 由于自由卟啉化合物的化学稳定性差,天然卟啉通常在特定的天然大分子(多肽)环境中发挥其特性,因此,人们研究开发了多种担体,固载化卟啉和金属卟啉,大大拓展了其应用范围。 本文综述了文献报道的卟啉及金属卟啉的常用固载载体、常用的固载方法、以及固载型卟啉化合物在催化和传感器等领域的最新应用进展,展望了卟啉的固载化和固载型卟啉的应用前景。     

meso-四(4-磺基苯基)卟啉在汞电极预吸附与铜、锌等离子形成络合物的伏安法研究

一般水溶性金属卟啉络合物要在溶液加热或有某种催化剂存在下才能形成。本文报道将乙酸缓冲液中的meso-四(4-磺基苯基)卟啉(TPPS_4)预先吸附于汞滴电极,取出电极,洗净,插入仅含Cu~(2+)的相同底液中,在单扫伏安图上就可得到Cu-TPPS_4络合物的还原峰。利用峰高可测定微量铜以及研究络合物的电化学行为。同样,在氨性底液中,吸附了卟啉的汞滴电极插入含Cd~(2+)、Zn~(2+)、Co~(2+)、Mn~(2+)等离子的溶液中,也可快速地得到相应的络合物还原峰。这是一个简便且重现性很好的形成和研究金属卟啉络合物的新方法。     

5,10,15—三（4—氨基）苯基—20—苯基卟啉的电聚合膜及其金属化膜的电分…

本文对新型结构的卟啉进行电化学聚合，制得聚卟啉修饰电极，并在此基础上直接进行金属化，得到金属化的Ｃｕ聚卟啉修饰电极，实验表明，聚卟啉修饰电极在ｐＨ１－６的范围，对ｐＨ的变化呈能斯特响应，斜率为５９．８ｍＶ／ｐＨ，金属化Ｃｕ聚卟啉ｐＨ也具有能斯特响应，范围为ｐＨ４－８，斜率为２８．７ｍＶ／ｐＨ。可用于实际样品的测定。     

新型金属卟啉的合成及其对大肠杆菌生长代谢的抑制作用

以5,10,15,20-四（对羟基苯基）卟啉（2）为原料,合成并表征了一系列 水溶性和非水溶性的金属卟啉。使用LKB 2277热活性监测器测定了大肠杆菌在金属 卟啉4a ～ 4f和7a ～ 7f作用下的生热曲线,得到了不同金属卟啉在不同浓度下大 肠杆菌生长代谢的生热速率常数k,最大发热功率p_(max)和最大发热功率的出现时 间t。结果发现,含有吡啶溴化盐的水溶性金属卟啉7a ～ 7f对大肠杆菌生长代谢 的抑制活性要明显大于含有酯基的金属卟啉4a ～ 4f。