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金属卟啉催化烯烃环氧化及反应机理研究* 总被引:5,自引:0,他引:5
本文就铁卟啉及锰卟啉模拟酶体系近年来在催化烯烃环氧化反应机理方面的最新研究成果进行了详细阐述。均相催化剂固载化技术的应用,使金属卟啉配合物担载于无机载体上克服了卟啉的二聚、催化剂再生等难题,有力地推动了金属卟啉配合物应用研究的发展。 相似文献
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聚类卟啉金属配合物* 总被引:1,自引:0,他引:1
为模拟天然卟啉所具有的特殊生理活性,结构与性能各异的多种金属卟啉被合成并应用于许多领域。实际上,天然金属卟啉是在特定天然高分子-蛋白质营造的空穴中才能发挥其独特的性质,因此,类卟啉金属配合物的高分子化逐渐受到关注,并在载氧、催化、导电等领域取得重要成果。基于结合方式不同,高分子类卟啉金属配合物可分为高分子担载类卟啉金属配合物与聚类卟啉金属配合物。其中,后者以稳定的类卟啉环作为高分子链,不但使高分子骨架稳定,而且活性中心与类卟啉金属配合物之间有效间隔,同时活性中心相对密集,使其表现出较高的稳定性与活性。线形与平面型聚金属卟啉与金属酞菁表现出良好的导电性与催化活性;手性Salen席夫碱易于聚合得到线形或网状聚Salen希夫碱金属配合物,其表现出较强的催化活性、高ee值和可循环性。异双核聚类卟啉金属配合物也表现出较强的催化活化分子氧性能。 相似文献
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咪唑修饰硅胶配位固载锰(Ⅲ)卟啉对环己烷空气氧化的催化作用 总被引:11,自引:0,他引:11
应用3-氯丙基三甲氧基硅烷和咪唑成功地对硅胶表面进行了修饰,并通过咪唑基纵轴配位方式固载了四苯基锰(Ⅲ)卟啉.在无任何外加溶剂及共还原剂的条件下,应用此高分子金属卟啉作为催化剂,选择性地催化空气氧化环己烷为环己酮和环己醇.研究结果表明,与未固载金属卟啉相比,固载金属卟啉具有更高的催化活性和催化选择性,反应具有更高的酮醇比,催化剂的稳定性有了较大的提高,便于回收和重复使用.另外还探讨了载体在此催化体系中对催化性能的影响. 相似文献
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近年来,卟啉及金属卟啉的超分子化学迅速发展成为现代化学的一个重要分支。卟啉及金属卟啉组装体在光、电、纳米等新型功能材料中有广泛的应用,已引起了人们的极大兴趣。本文就卟啉及金属卟啉组装体的功能、性质及应用前景进行了综述。 相似文献
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将酰氯化的羧基金属卟啉 (MP) 与表面含羟基的苯乙烯-甲基丙烯酸羟基乙酯共聚物微球 (P(St-co-HEMA)) 进行酯化反应, 制备了共聚物微球固载的金属卟啉催化剂 (P(St-co-HEMA)MP). 采用扫描电镜、紫外-可见光谱、红外光谱和热重等手段对微球进行了表征, 并考察了它在“金属卟啉?抗坏血酸?分子氧”体系中催化环己烷羟化反应性能. 结果表明, 共聚物微球固载的金属卟啉比非固载的金属卟啉具有更高的催化活性, 催化剂重复使用 4 次, 仍保持较高催化活性. 各共聚物微球固载的金属卟啉催化活性顺序为 P(St-co-HEMA)FeP > P(St-co-HEMA)MnP > P(St-co-HEMA)CoP. 相似文献
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用金属卟啉化合物来模拟血红素、细胞色素等天然卟啉化合物的生理过程一直是配位化学重要的研究课题。人们发现 ,血红蛋白中的血红素是通过铁与组氨酸残基的侧链咪唑配位于蛋白质上 ,因此 ,人们对金属卟啉与咪唑类配体的轴向配位反应研究产生了极大兴趣 [1] 。有关取代四苯基卟啉金属配合物的合成和轴配反应热力学研究已有很多报道 ,但人们的研究尚处在对称且苯环上连有较小取代基的四苯基卟啉锌、钴、铁等模拟化合物的合成、结构表征及光谱和配位反应热力学的研究阶段 [2 -4 ]。对于结构不对称且卟啉中苯环上连有氨基酸的四苯基卟啉配合物… 相似文献
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以交联聚苯乙烯微球(CPS)为基质载体, 采用同步合成与固载的方法, 简捷地制得了固载化阳离子苯基卟啉, 继而通过与钴盐的配合反应, 制备了固载化阳离子钴卟啉. 在此基础上, 以Keggin 型杂多酸磷钨酸(HPW)及磷钼酸(HPMo)为试剂, 凭借阳离子钴卟啉(CoP)与杂多阴离子之间的静电相互作用, 制备与表征了固载化的由阳离子钴卟啉与杂多阴离子复合而成的固体催化剂CoPPW-CPS和CoPPMo-CPS. 将两种复合催化剂用于分子氧氧化乙苯的氧化反应, 考察研究了催化特性. 结果表明: 在分子氧氧化乙苯的氧化反应中, 复合催化剂具有很高的催化活性, 可使乙苯高选择性地转化为苯乙酮, 反应12 h, 苯乙酮的产率达30.1%; 复合催化剂的催化活性比单纯的固载化钴卟啉高75%; CoPPW-CPS的催化活性高于CoPPMo-CPS. 在复合催化剂结构组分中, 固载化的杂多阴离子并无催化活性, 起催化作用的组分是钴卟啉; 但是, 杂多阴离子可有效保护钴卟啉, 使其免于被氧化失活, 从而使其保持稳定的高催化活性. 复合催化剂具有最适宜的投加量, 过量催化剂的加入, 会抑制钴卟啉的催化活性. 复合催化剂还具有良好的循环使用性能. 相似文献
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采用Alder法合成四羟基苯基卟啉,并用四种醋酸盐:醋酸锌,醋酸镍,醋酸铜,醋酸钴与原卟啉合成了相应4种金属卟啉(MTHPP).采用金属卟啉为敏化剂,并与蒸汽热法制备的纯锐钛矿型TiO2作用,得到相应的金属卟啉敏化TiO2复合光催化剂.利用红外、紫外、SEM、和XRD对所得金属卟啉以及金属卟啉-TiO2复合光催化剂进行了表征和分析.结果表明,所合成的金属卟啉均为目标化合物,金属卟啉负载于TiO2表面,未改变TiO2的晶型和形貌.金属卟啉与TiO2之间存在氢键的作用力.可见光降解亚甲基蓝(MB)实验结果表明,用锌卟啉(ZnTHPP)敏化的复合催化剂性能最好,复合催化剂性质稳定,可重复使用多次. 相似文献
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首次采用甲壳素和四苯基铁卟啉制备高分子金属卟啉固载物 甲壳素四苯基铁卟啉 ,并用电镜 ,紫外和红外光谱技术对它进行表征 ,测定了铁卟啉在甲壳素上的表观吸附常数 ,研究了其催化性能 .研究结果表明 :四苯基铁卟啉能牢固地固载在甲壳素上 ,其表观吸附常数为 6 .80× 10 4L·mol-1.在无溶剂 ,无助催化剂和还原剂的体系中 ,它能高效催化空气氧化环己烷生成环己酮和环己醇 ,在 4 18K和 0 .8MPa的反应条件下 ,环己醇和环己酮选择性为 74 .5 % ,环己烷的摩尔转化率为 14 .79% ,催化剂转化数达到 3.80× 10 5.相对未固载的四苯基铁卟啉催化剂转化数 (按铁卟啉计 )提高了 2 1倍 . 相似文献
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卟啉金属有机骨架材料的合成及其在催化反应中的应用 总被引:1,自引:0,他引:1
金属有机骨架(metal-organic frameworks,MOFs)材料不仅具有非常高的孔隙率和表面积,而且其骨架结构可调控性强,容易实现功能化。功能性MOFs材料是近年发展起来的均相催化剂多相化的有效方法之一。均相催化剂金属卟啉具有很好的催化活性,卟啉构建功能性MOFs材料主要通过两种方式:一种是卟啉作为有机构筑模块制备MOFs材料,另一种是将金属卟啉封装到MOFs内部。卟啉MOFs材料因集合了MOFs的微观结构可调控性和仿酶催化剂金属卟啉的特殊催化活性而引起广泛关注。本文介绍了卟啉MOFs材料的设计合成策略及近年来卟啉MOFs材料在催化领域中的应用,并对其催化应用趋势作了展望,以期对卟啉MOFs材料的设计合成及其催化性能有比较全面的认识。 相似文献
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高分子卟啉及其金属配合物的研究进展 总被引:1,自引:0,他引:1
高分子金属卟啉在载氧、导电及催化氧化性能方面日益受到重视,高分子金属卟啉有多种连接方式,如金属卟啉以配位键或共价键担载于高分子,金属卟啉轴向聚合及卟啉平面聚合等。本文综述了近10年来高分子卟啉及其金属配合物在合成和性能方面的最新研究成果。 相似文献
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固载化催化剂在烯烃氧化合成醛酮中的应用 总被引:2,自引:0,他引:2
总结了固载化催化剂在烯烃氧化合成醛酮中的应用。着重介绍了钯配合物固载在无机载本上,钯盐和杂多化合物固载在无机载体上,钯盐固载在化催化剂在烯烃氧化合成醛酮中的应用。对负载型液相催化剂,负载型水相催化剂,负载型熔融盐Wacker催化剂,活性C固载的Pd膜及Pt膜催化剂催化烯烃氧化合成醛酮也作了简单介绍。 相似文献
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水溶性卟啉及金属卟啉在DNA中的研究进展 总被引:1,自引:0,他引:1
近年来, 卟啉及金属卟啉与DNA的相互作用已成为研究的热点. 通过对卟啉及金属卟啉与DNA相互作用的研究将有助于更深地认识DNA本身的结构和功能, 有助于卟啉及金属卟啉在医学上的应用, 对认识很多疾病的治病机制和药物的设计也起到非常重要的作用. 本文阐述了卟啉及金属卟啉与DNA相互作用的方式和影响因素, 并将水溶性卟啉及金属卟啉分为三类: 具有吡啶基或铵基的阳离子型卟啉及金属卟啉, 具有磺酸基或羧基的阴离子型卟啉及金属卟啉, 以及非离子型的卟啉及金属卟啉. 重点论述了这三类水溶性卟啉及金属卟啉与DNA之间的相互作用, 以及这三类水溶性卟啉及金属卟啉在DNA中的应用研究进展. 相似文献
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金属卟啉及其与咪唑络合物的电喷雾质谱研究 总被引:1,自引:0,他引:1
利用电喷雾电离质谱(ESI-MS)研究了3种金属卟啉化合物(MTPP=MnTPP,TeTPP和CoTPP),探讨了在这些化合物中苯取代基与卟啉环间的键合能力以及金属卟啉与咪唑的配位情况。研究结果表明,金属卟啉的外围取代基苯基与卟啉环的键合能力按Mn、Fe和Co的次序变弱。金属卟啉与咪唑形成的络合物的离子丰度随配体浓度的增加而增强;在相同的配体浓度下,络合物的离子丰度按Mn、Fe和Co顺序依次增加,其中,CoTPP络合物的稳定性最强。 相似文献
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血红素是含有铁卟啉的天然化合物。以天然的或人工的金属卟啉模拟过氧化物酶是近年来研究的活跃领域[1]。本研究认为,β-环糊糈(βCD)在结合某些酶底物或药物有更合适的空腔尺寸,将氯化髙铁血红素(Hemin)共价结合上去在仿生化学中有广泛的应用。本文用DCC缩合法合成了βCD-Hemin,作为过氧化物酶的底物的共受体,并将其均相催化动力学性质与天然酶(HRP)、氯化血红素辅基模型进行比较,应用光谱法通过监测在弱酸性介质中H2O2氧化隐色孔雀绿(MGL)生成孔雀绿(MG)染料的变化过程,来研究其仿生催化反应机理。 相似文献