ICP-MS测定黄芪饮片无机元素因子分析和聚类分析

利用微波超声消解、电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定黄芪中无机元素含量,利用因子分析、聚类分析法确定其主要判别元素。测得黄芪样品中27种无机元素含量,因子分析的结果表明总方差的97.8%的贡献来自第1个因子,黄芪主要判别元素确定为K、Mg与Na。对黄芪饮片无机元素的测定与分析研究有助于完善其质量评价体系。     

对氨基二苯甲酮光吸收和光反应活性的含时密度泛函研究

利用含时密度泛函理论研究了对氨基二苯甲酮(p-ABP )的气液相吸收光谱性质．结果表明，p-ABP单重态的性质随着溶剂极性的变化发生明显的改变．在极性溶剂乙腈、甲醇、乙醇、二甲亚砜和二甲基甲酰胺中，S1态是产生于π→π*跃迁的电荷转移态；在非极性溶剂环己烷和苯中，S1态是产生于n→π*跃迁的局域激发态．对于p-ABP三重态的计算结果表明，无论是极性溶剂中还是非极性溶剂中T1态都具有π→π*构型．不同溶剂中激发态构型和跃迁能的变化情况表明，对应于n→π*跃迁的吸收光谱随着溶剂极性的增加出现明显的蓝移，对应于π→π*跃迁的吸收光谱则随溶剂极性的增加出现明显红移．通过对计算结果进行分析，讨论了对氨基二苯甲酮三重态量子产率在不同溶剂中的变化情况和它在氢提取反应中表现出低光还原反应活性原因．     

基于无机元素特征的甘草药材分型研究

产地和生产方式是判断药材质量的重要依据,采用电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)和电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)法测定了不同产地、不同生产方式甘草药材样本中16种无机元素的含量。通过总体分布分析、特征元素聚类、元素逐一分析的三级分析方法,根据K,Na,Sr,Mo等元素含量的高低分布状态建立了甘草药材相关的无机元素指纹图谱;以主成分分析选定的特征元素进行的聚类分析结果与甘草样品的生长方式相一致;逐一比较不同样品间元素差异结果表明,Mo和Sr元素的组合不仅可以作为甘草样品生长方式的分类依据,还可以作为甘草产地区分的判断标准,Na/P,K/Ca两对元素比可以作为评价不同生产方式的参考依据,初步揭示了无机元素在这几种甘草类型间的差异规律。     

鸡冠花炒炭前后无机元素的含量变化

分析鸡冠花炒炭前后无机元素的含量变化。采用湿法消解ICP-AES测定6个产地,10个批次鸡冠花生品及其炭品中21种无机元素的含量。鸡冠花炒炭前后无机元素的种类不变,炒炭后除了Ca含量明显升高,Na的含量明显降低之外,其余各无机元素含量变化不明显。炒炭对鸡冠花中无机元素的含量具有一定的影响。     

溶剂对香豆素343染料光谱性质和最低激发态偶极矩的影响

通过对香豆素343(C343)在不同溶剂中的稳态吸收光谱、稳态荧光光谱和时间分辨荧光光谱的分析,研究了溶剂对C343的光谱性质的影响,并获得了光谱特性与溶剂极性之间的依赖关系. 吸收光谱峰值的红移随着溶剂极性的增加而发生较小的变化. 然而,荧光光谱的峰值对溶剂的极性却很敏感,并随着溶剂极性参数f(ε,n)的增加呈线性增长. 这是由于C343激发态电荷分布的变化导致了它在极性溶剂中第一激发单重态能级的变化. 用溶剂效应测量法和量子化学计算方法确定了C343最低激发态的偶极矩,这两方法所得的结果一致. C343在不同溶剂中的时间分辨荧光光谱研究表明荧光寿命随着溶剂极性的增加而增加,即从甲苯溶液的3.09 ns线性地增加到水溶液中4.45 ns;荧光寿命延长的根源可归因于C343与氢键给体溶剂之间的分子间氢键相互作用.     

不同产地丹参及根际土壤无机元素分析与评价

无机元素是自然界植物生长过程中所必需的物质,也是中药材的基本组成成分,在中药质量控制和评价应用中是不可或缺的参数。原子吸收分光光度技术作为无机元素测定方法,在中草药及成药分析中起到重要的作用。根际是植物和土壤进行物质能量交换的结点,根际土壤中营养元素与中药材内在品质密切相关。研究以5个省份9个主产区的丹参及根际土壤为样品,采用原子吸收分光光度法对样品中Na,Mg,K,Ca,Mn,Fe,Cu和Zn八种无机元素含量进行检测,采用聚类分析、主成分分析和偏最小二乘判别分析等化学模式识别方法进行探讨。结果表明：建立的原子吸收分光光度方法线性关系良好,具有较高的准确度和精密度;比较各产地样品无机元素含量,发现山东丹参中Mn元素含量颇高,四川丹参中Fe和K元素含量较高,陕西丹参根际土壤中Ca元素含量较高;聚类分析显示不同产地丹参存在明显差异,且根际土壤中的K,Na,Mn和Zn元素与药材中多个无机元素呈现相关关系;主成分分析结果表明土壤中元素影响着药材成分元素含量若以这八种元素为评价指标山东产区丹参质量较佳;偏最小二乘判别分析结果发现Na,K,Fe和Mg四个元素可能是造成不同产地丹参质量差异的主要影响因素。采用原子吸收分光光度技术建立不同产地丹参及根际土壤中无机元素含量方法,探讨道地药材质量与生长环境两者间关系,为丹参药材质量控制及标准建立提供科学参考。     

超声波提取电感耦合等离子体-原子发射光谱分析黄芪中7种元素的形态

样品经微波消解仪消化,超声波提取,微孔滤膜过滤,D101大孔树脂分离,电感耦合等离子体-原子发射光谱法(ICP-AES)测定,对黄芪中的Fe、Ca、Mg、Cu、Zn、Mn、Ni7种元素进行形态分析;结果表明Ca元素在黄芪中含量及提取率最高,Cu元素的含量最低;Mn的提取率最低;7种元素的可溶态均大于悬浮态;且采用超声波提取比常规水浴提取效果好。该方法检出限在2.1—38ng·mL-1之间,相对标准偏差小于2.8%,用于标准样品分析,结果与参考值吻合。     

植物样品消解后残留颗粒物元素组成研究

分别采用干灰化法和湿消化法处理植物标准参考物质灌木枝叶组合样(杨树叶和茶叶),用扫描电镜(SEM)对消解液中残留的不溶性颗粒物微观形貌进行了观察,并用SEM附属的X能谱仪研究了颗粒物的主要元素组成。另外,还用BCR法对茶叶残留颗粒物进行了分级萃取, 相关元素在四种存在形态中的含量分布状况由AAS和ICP-AES给出。研究结果表明：不同消解方法对颗粒物微观形貌有较大影响,其中植物样品经干灰化法处理后残留的颗粒物多呈灰黑色,表面疏松多孔;经湿消化法处理后残留的颗粒物均呈白色,多数结构紧密,数量也相对较少。不同植物样品残留的颗粒物元素组成均大同小异,主要为Si和Al,此外还有少量的Ca, Fe, K, Ti等。这些元素在颗粒物中存在形态不一,致使在进行植物样品分析时某些元素含量测定结果大为偏低。     

电感耦合等离子体质谱法测定城市污泥中重金属的活性形态

以沈阳北部、满堂河、仙女河三个污水处理厂的污泥为研究对象,选择水、醋酸和不同极性的有机溶剂对其进行浸提分离,采用ICP-MS测定了污泥中主要污染的重金属元素各活性形态的含量,并探讨了Cr,Cu,Zn,Cd和Pb随环境条件的改变其活性形态含量的变化规律及其影响因素。结果表明：城市污泥中重金属的醋酸浸提态含量较高,水溶态含量较低,二者随时间和温度条件的变化呈一致的规律性,有机浸提态重金属的含量与溶剂极性大小呈正相关性。醋酸浸提态重金属在迁移转化过程中具有较大活性,同一形态重金属的活性次序为：水溶态Zn＞Cu＞Cd＞Pb＞Cr,醋酸浸提态Cd＞Cr＞Cu＞Zn＞Pb,有机浸提态Pb＞Cd＞Cr＞Cu＞Zn。     

中药土鳖虫中4种微量元素的形态分析研究

按照传统煎煮法对中药土鳖虫中铜、锌、铁、镁4种元素进行提取;用微孔滤膜分离提取液中的可溶态与悬浮态;利用大孔吸附树脂柱对可溶态中的有机态与无机态进行分离;采用火焰原子吸收光谱法对各种形态中的4种元素进行测定。结果显示,土鳖虫中4种元素的总提取率在45.04%—63.20%之间,浸留比在98.56%—245.1%之间,悬浮态颗粒吸附率在10%左右,铜、锌、铁、镁的有机态与无机态的比例在171.8%—487.1%之间。     

电感耦合等离子体原子发射光谱/质谱法在中药微量元素及形态分析中的应用

本文对近年来电感耦合等离子体原子发射光谱法（ICP－AES）和电感耦合等离子体质谱（ICP－MS）在中药微量元素及形态分析中的应用进行了评述，讨论了应用ICP－AES／MS技术测定中药微量元素样品处理和各种分析方法，引用文献58篇。微波消解可作为中药微量元素分析理想的样品处理方法；ICP－AES／MS及各种联用技术在中药微量元素含量及形态分析中将发挥越来越重要的作用。     

The Solvent Effect on Spin Exchange in Long-Chain Nitroxide Biradicals

Intramolecular electron spin exchange, as a function of temperature and the solvent viscosity, polarity and relaxation properties of the solvent molecules, has been studied by X-band electron paramagnetic resonance (EPR) spectroscopy in two long-chain flexible nitroxide biradicals existing in fluid solutions in three spectroscopically different spatial conformations. Certain thermodynamic parameters of the conformational rearrangements were calculated from the EPR spectra. Spin exchange in two biradicals dissolved in five different alcohols was compared with that in a nonpolar solvent (toluene), polar protic (water) and aprotic (acetonitrile), and with thermodynamic characteristics of the solvents. Distinct correlations were found between macroscopic (solvent viscosity, polarity) and microscopic (solvent longitudinal relaxation time) characteristics of solvents, and thermodynamic parameters of the intramolecular conformational transitions. Authors' address: Van Anh Tran, Institute of Physical and Theoretical Chemistry, Graz University of Technology, Technikerstrasse 4, 8010 Graz, Austria     

Fluorescence Characteristics of Schiff Bases Derived from Amino- and Aminoalkylpyridines

The fluorescence characteristics of the Schiff bases 2-(3-pyridylmethyliminornethyl)phenol (1), 2-(2 pyridyliminomethyl)phenol (2), N.N-bis(salicylidene)-2,3-pyridinediamine (3), N,N'-bis(salicylidene)-2,6-pyridinediamine (4) and 2-(2-amino-4-methoxymethyl-6-methyl-3-pyridylmethyliminomethyl)phenol (5) were studied in various solvents at different pH values. Corresponding quantum efficiencies were determined. Compound 1, which showed a tendency towards tautomeric mterconversion to ketoamine in polar protic solvents, was not fluorescent at pH < 8. The fluorescence of other compounds was very sensitive to solvent polarity and the pH of the medium. Compounds 2-4, preferably present as enolimines in all solvents, were not fluorescent in non-polar and moderately polar solvents, whereas weak emission was observed in polar solvents, like methanol, dimethylformamide and dioxane/water 1/1 (0.001 < Q < 0.072). A significant increase in Stokes shifts and in quantum efficiencies was noted as a result of increasing polarity of dioxane/water mixtures, indicating specific interactions with polar water molecules. The emission was promoted at acidic pH values where a pyridinium cation was formed (0.061 < Q < 0.519, in dioxane/water 1/1 at pH 3.4). Compound 5, which was a tautomeric mixture of enoiimine and cyclic diamine in all solvents, was fluorescent in polar as well as in non-polar media. The quantum efficiency varied dependent on the solvent and pH (0.023 <Q< 0.435). The cyclic diamine, i. e. the more rigid structure was supposed to be responsible for the fluorescence in non-polar and aprotic solvents as well as at neutral, and weakly basic pH values.     

银线草和多穗金粟兰中宏量和微量元素的比较分析

采用微波消解-火焰原子吸收光谱法测定秦岭山区2种金粟兰属药用植物银线草和多穗金粟兰中铁、锌、铜、锰、钙、镁、钠、钾的含量。结果显示:银线草和多穗金粟兰中含有丰富的宏量和微量元素,银线草中所测元素含量依次为KCaNaMgFeZnMnCu,多穗金粟兰为KCaMgNaFeMnZnCu;所测得的8种元素中,银线草中的含量均高于多穗金粟兰,加标回收率在95.7%—108.2%之间,相对标准偏差(RSD)均小于5%。该方法简便、快捷、灵敏、准确,为探讨微量元素与银线草和多穗金粟兰的药效关系及进一步开发利用提供了理论依据。     

电感耦合等离子体发射光谱法测定东北大豆中微量元素

用电感耦合等离子体原子发射光谱法（ICP-AES）测定了11种东北大豆中大量、小量和微量元素。比较了两种湿法消解方法，HNO3-HclO4，HNO3-H2SO4和干类化法对分析结果的影响。由于大豆含有较多的油脂，用混合酸消解时费时较长且需加入较多的酸，从而可能产生较高的背景空白，因此对大豆样品的前处理采用干灰法较为合适。大豆中钾和磷是大量元素，本工作还研究了钾和磷对其他元素测定的影响。结果表明，大豆中钾和磷对其他微量元素的测定没有影响。结果还表明，这11种大豆中的各微量元素的含量没有显著性差异。     

化妆品前处理的研究

本文研究了压力罐一次性消解化妆品试样，并探讨了不同消化剂及其用量，消化时间及温度对其汞、砷、铅测定的影响。采用本文的前处理方法，再按国际规定方法测定汞、砷、铅的含量，其加标回收率分别为Hg95.0%-103.8%;As98.0%-109.0%;Pb98.0%-102.6%，6次测定标准物质中汞、砷、铅的结果均与其标准值吻合，相对标准偏差均小于5.0%。结果表明，该法为一种高效、经济、实用且较为理想的前处理方法。     

溶剂极性对1，5-二羟基蒽醌分子双质子转移过程的影响

具有激发态分子内双质子转移特性的分子在荧光传感器、激光材料、生物分子探针等领域具有广泛的应用. 羟基蒽醌作为蒽醌类化合物是自然界中广泛存在且具有质子转移特性的次级代谢物,其衍生物已被广泛研究并成功应用于染料、免疫增强和抗癌药物. 近年来,1,5-二羟基蒽醌(1,5-DHAQ)作为一种具有两个分子内氢键的羟基蒽醌衍生物受到了广泛的关注. 本文采用飞秒瞬态吸收光谱结合含时密度泛函理论方法研究了溶剂极性对1,5-DHAQ分子激发态分子内双质子转移过程的影响. 1,5-DHAQ分子在甲苯、四氢呋喃和乙腈溶剂中的稳态荧光光谱表明,溶剂极性的改变对1,5-DHAQ的荧光峰位置产生了影响. 瞬态吸收光谱表明,溶剂极性的增大加快了质子转移的速率. 超快动力学拟合结果表明,溶剂极性的增大有助于加快1,5-DHAQ分子中的激发态分子内双质子转移过程. 此外,通过理论计算得到的势能曲线分析表明质子转移的能垒随着溶剂极性的增加而逐渐减小,从而促进1,5-DHAQ分子激发态分子内双质子转移过程的发生,这进一步验证和解释了实验结果. 本工作有助于开发和合成更稳定、高效的羟基蒽醌衍生物.     

微波消解-AAS法分析银杏叶中金属元素

采用微波消解技术处理银杏叶样品,用硝酸和双氧水(4∶1,φ)的混合消化液作为消解剂进行微波消解,原子吸收光谱法测定了同一区域同一树龄6颗不同植株银杏叶中钙、镁、钾、钠、铜和锌含量以及Zn/Cu值,以研究同一区域不同植株中金属元素分布规律。方法加标回收率在95.2%~104.6%之间。研究结果表明,同一地区同一树龄不同植株银杏树叶金属含量分布有差异。在6颗植株中钙含量为39 586~48 320μg.g-1,镁含量为10 076~12 918μg.g-1,钾含量为2 004~5 240μg.g-1,钠含量为9.05~35.30μg.g-1,铜含量为1.50~3.05μg.g-1,锌含量为6.70~8.90μg.g-1,Zn/Cu值为2.68~5.93。由此可见银杏叶中钙、镁、钾元素含量丰富,钠含量和Zn/Cu值较低。研究结果为探讨银杏叶中金属元素分布规律、金属元素与治疗心脑血管疾病的关系等提供了有用的数据。     

绿茶和红茶中微量元素初级形态含量的研究

本文采用沸水浸泡法对茶叶的初级形态进行分离 ,原子吸收光谱法测定了绿茶和红茶初级形态中 8种微量元素含量 ,计算并讨论了微量元素初级形态分析参数 ,获得茶叶中微量元素初级形态的有关信息。结果表明 ,绿茶和红茶中 8种微量元素初级形态含量各有差异 ,初级形态分析参数自符合程度为87.2 0 %— 10 3.73% ,样品的回收率为 87.1%— 10 2 %。     

芘荧光探针法研究环糊精与有机溶剂的极性微环境性质

基于芘的单体荧光光谱振动结构与其所处环境极性的相关性 ,考察了有机溶剂对环糊精 (α- CD、β-CD)空腔微环境的影响。结果表明 ,在所考察的有机溶剂体系里 ,芘的 I3 / I1 与介电常数呈线性相关 ,可用于探测微环境的极性性质变化规律 ;芘和有机溶剂在疏水驱动力的作用下簇集到 CD周围 ,形成一个有序的有利发光的簇集体系 ,CD与有机溶剂之间存在着协同效应 ,而不是加合效应 ;苯较大地改变了微环境的性质 ,使芘的荧光精细结构消失 ,强度增强。环糊精与有机溶剂间的特殊协同增敏效应和环境的极性有极大的关系。