分子C_(60)CH_2(C_(2V))气相热力学性质的理论研究

自从富勒烯被发现并能常量制备以来,人们就开始了对Ｃ６０衍生物的研究．Ｃ６０ＣＨ２是Ｃ６０最简单的衍生物之一,Ｃ６０ＣＨ２有２种异构体,根据所属点群的对称性划分一种是属Ｃ２Ｖ群的Ｃ６０ＣＨ２（Ｃ２Ｖ）,另一种是属ＣＳ群的Ｃ６０ＣＨ２（ＣＳ）．文献［１］...     

光泽精在肾上腺素自氧化体系中的电化学研究

光泽精与在肾上腺素自氧化体系中（ｐＨ＝１０．２０）产生的超氧阴离子自由基反应,其氧化产物在 －１．１６ Ｖ（ｖｓ．ＳＥＣ）和－１．６０Ｖ（ｖｓ． ＳＥＣ）处有两个还原峰,其中－１．１６ Ｖ处的还原峰是光泽精被氧化的中 间产物的双电子还原峰,－１．６０Ｖ处的还原峰是最终产物 Ｎ－甲基吖啶酮（ＮＭＡ）的双电子还原峰。形成 反应中间体和 ＮＭＡ的反应是一级反应,其反应速度常数分别为 ２．０７× １０－４ｓ－１和 ２．２３ × １０－５ｓ－１。     

Effect of Addition Groups on the Redox Properties of Fullerenes

采用循环伏安法和微分脉冲伏安法对比地研究了包括五种Ｃ６０的衍生物及四种Ｃ７０的衍生物的电化学性质．结果表明，推电子基团的引入使得富勒烯的氧化还原电位负移，这种负移的程度与加成基团的性质、个数和富勒烯的性质有关．对于Ｃ６０和Ｃ７０的单加成产物，负移的范围是０．０８～０．２０Ｖ．而对于Ｃ６０的双加成和三加成产物负移的范围分别为０．３０～０．３２Ｖ和０．５３～０．５８Ｖ．同时由于电位的负移大部分衍生物在低于＋１．５Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）观察到了氧化峰，而Ｃ６０和Ｃ７０本身的氧化高达＋１．７Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）．特别是对于Ｃ７０的双加成产物在＋０．４５Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）出现了一个不可逆氧化峰，但是，对于同样加成基团的Ｃ６０双加成产物的氧化却在＋０．９０Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ），说明由于推电子基团的双加成引入，明显改变了Ｃ７０的电负性．     

C60NH^＋2的构型研究及其电子光谱和NMR谱的理论预测

用ＩＮＤＯ系列方法研究Ｃ６０ＮＨ＾＋２的２种构型，一是ＮＨ＾＋２加在２个六元环之间的键上，为Ｃ２构型，另一个是ＮＨ＾＋２加在五元和六元环之间的键上，为Ｃｓ构型，计算表明，Ｃ６０ＮＨ＾＋２的稳定构型应是Ｃ２，且该Ｃ２Ｖ异构体有质子化的环乙亚胺结构（桥Ｃ１５－Ｃ３０为０．１５２０ｎｍ键序为０．９０９７），同时计算了Ｃ６０ＮＨ＾＋２２种构型的电子吸收光谱，讨论了其ＮＭＲ谱，属于理论预测性质。     

丁酮分子3d态的共振增强多光子电离

酮类分子含有羰基,其价电子跃迁主要涉及ＣＯ成键π轨道,Ｏ原子的非键２ｐｙ轨道和ＣＯ反键π轨道,它们的能量顺序为π＜２ｐｙ＜π,里德堡态由最高占有轨道２ｐｙ(ｎ０)的一个孤对电子向各里德堡轨道跃迁产生［１］．ＶＵＶ吸收谱［１,２］和电子能谱［１,３］都显...     

异丁烯的活性阳离子聚合反应

作者采用２ ,４ ,４ 三甲基 ２ 氯戊烷（ Ｔ Ｍ Ｐ Ｃｌ）／ Ｔｉ Ｃｌ４ 引发剂体系,在电子给体存在下,对异丁烯（ Ｉ Ｂ） 的活性阳离子聚合进行了研究．在 Ｔ Ｍ Ｐ Ｃｌ／ Ｔｉ Ｃｌ４／ Ｉ Ｂ 二氯甲烷／ 己烷（４０／６０ Ｖ／ Ｖ）／ － ８０ ℃聚合系统中,以 Ｎ, Ｎ 二甲基苯胺、吡啶及三乙胺为电子给体,对聚合反应速率及产物分子量分布的影响进行了研究．发现当 Ｎ, Ｎ 二甲基苯胺或三乙胺的浓度稍高于质子性杂质的浓度时,即能实现异丁烯的活性聚合,得到分子量分布较窄的聚合物．电子给体的主要作用是质子捕捉剂,抑制痕量水的引发,而且对阳离子具有稳定作用     

C60在卟啉衍生物Langmuir单层膜中的分散状态

研究了Ｃ６０在四苯基卟啉衍生物５，１０，１５，２０－四－对（癸酸α氧基）苯基卟啉（ＴＤＰＰ）及５，１０，１５，２０－四－对（乙酸α氧基）苯基卟啉（ＴＡＰＰ）单层膜中的分散状态。空气／Ｃｄ＾２＋水溶液界面上混合单层膜的π－Ａ等温线、混合膜与花生酸（ＡＡ）形成的交替多层膜的低角Ｘ射线衍射实验及混合单层ＬＢ膜的ＵＶ－Ｖｉｓ光谱表明，在ＴＤＰＰ／Ｃ６０（１：１）的混合单层膜中，Ｃ６０以单分子或（和）聚集体     

PVK／C60电荷转移络合物的光谱研究

利用紫外光谱、荧光光谱研究了ＰＶＫ／Ｃ_（６０）~＊（Ｃ_（６０）~＊与Ｃ_（７０）混合物）体系的光谱行为，实验结果表明，ＰＶＫ与Ｃ_（６０）之间存在电荷转移络合作用。紫外光谱结果表明ＰＶＫ／Ｃ_（６０）~＊电荷转移络合物的特征吸收峰在４７４ｎｍ附近，这与理论计算结果相吻合．ＰＶＫ单元与Ｃ_（６０）之间的最佳匹配约为５：１．荧光光谱结果进一步证明了ＰＶＫ与Ｃ_（６０）~＊之间的电荷转移络合作用的存在。     

锌酞菁掺杂C60在InP电极上的光电性能研究

Ｃ＿（６０）球烯是具有高度对称性的全碳原子簇，它既是电子受体，又是电子给体，表现出特有的光物理与光化学性能￣［１，２］．近十多年来众多的研究者对具有电子给体和电子受体的共轭π电子体系化合物在光照下的行为进行了深入研究￣［３］，认为用它作为有机光电子功能材料具有十分广阔的前景。随着人们对球烯研究的不断深入，尤其是宏观量球烯的合成与分离已日趋完善，以球烯为基础的有机光电材料必将越来越受到重视．金属酞青化合物由于拥有众多π电子的共轭体系，具有良好的光敏、半导体等性能，是较好的有机光电材料￣［４．５］．但在可见光区，其光敏性仍不够强，本文以ＺｎＰｃ掺杂Ｃ＿（６０）探索其光电性能，以期提高其光敏性．同类研究尚未见文献报道．     

C60哌嗪加成物的结构及光谱研究

用ＩＮＤＯ系列方法研究了Ｃ６０的哌嗪衍生物Ｃ６０Ｎ２（Ｃ２Ｈ４）２的结构。结果表明［６，６］，异构体具有Ｃ２ｖ对称性［６，５］，异构体具有Ｃｓ对称性，前者能量较低。以优化构型为基础，计算两种加成产物的ＵＶ谱，结果表明，［６，６］异构体的特征吸收与实验值相符，同时对［６，５］异构体的ＵＶ谱进行理论预测，对电子跃迁进行了理论指认，并分析了光谱红移的原因。     

MCSCF AND VTST STUDIES OF THE REACTION CH(2~π)+H_2→CH_3

ＭＣＳＣＦＡＮＤＶＴＳＴＳＴＵＤＩＥＳＯＦＴＨＥＲＥＡＣＴＩＯＮＣＨ（２~π）＋Ｈ_２→ＣＨ_３￥ＳｉＹｕＭＡａｎｄＲｕｏＺｈｕａｎｇＬｉｎ（ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＣｈｅｍｉｓｅｄ．ＢｅｉｊｉｎｇｆｏｒｍａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｂｅｉｊｉｎｇ１００?..     

用杯芳烃［8］（1_8）方便而有效地纯化富勒烯（C_（60））

用杯芳烃［８］（１＿８）方便而有效地纯化富勒烯（Ｃ＿（６０））最近日本研究发展公司的ＳｅｉｊｉＳｈｉｎｈａｉ等成功地实现了纯化Ｃ＿（６０），得到以克计的这种富勒烯。Ｂｕｃｋｍｉｍｓｔｅｒｔｕｌｌｅｒｅｎｅ（６０）作为电子载体，π－授受体，笼状主体分子...     

C_（60）－PNVC光电导功能材料的形态与结构研究

用高分辨~（１３）Ｃ核磁共振技术与扫描电镜法研究了Ｃ_（６０）修饰的聚乙烯咔唑（ＰＮＶＣ）光电导功能材料。结果表明，Ｃ_（６０）与ＰＮＶＣ共混时彼此间存在快速动态电荷转移行为；Ｃ_（６０）含量对化学修饰的ＰＮＶＣ结构影响显著。最后比较了Ｃ_（６０），ＰＮＶＣ及用金属有机化学法制备Ｃ_（６０）－ＰＮＶＣ共聚物的亚微观形态结构差异。     

乙醇胺合三（2－呋喃基）硼烷的分子和晶体结构

标题化合物乙醇胺合三（２－呋喃基）硼烷Ｃ＿（１４）Ｈ＿（１６）ＢＮＯ（Ｍｒ＝２７３．１０）的晶体属单斜晶系，空间群为Ｐ２＿１／ｃ，晶胞参数ａ＝１０．０５３（２），ｂ＝８．２１１（９），ｃ＝１６．５０９（２），β＝９５．０９°，Ｖ＝１３５７．３（７），Ｚ＝４，Ｄ＿ｃ＝１．３３ｇ／ｃｍ￣３，μ（ＭｏＫα）＝０．９０１ｃｍ￣（－１）。结构的偏离因子Ｒ＝０．０４５，Ｒ＿ｗ＝０．０４９。结构测定表明，呋喃环对硼原子的π电子反馈导致Ｂ─Ｃ键长极明显地缩短。由此可解释呋喃环与硼成键时所特有的共生倾向。     

两种C60双氰衍生物的结构,光谱和二阶非线性光学性质？…

用ＩＮＤＯ／２和ＩＮＤＯ／ＳＣＩ方法计算了Ｃ６０（Ｃ＝Ｎ）２和Ｃ６０Ｃ（Ｃ＝Ｎ）２基态电子结构和电子光谱,所得结果与实验值基本一致。在此基础上,用ＺＩＮＤＯ＿ＳＯＳ方法计算了两个分子的二阶非线性光学系数βｊｋ和βμ,并对其结果进行了分析和讨论。结果表明,乙氰基与Ｃ６０相连的两种碳笼衍生物都有大的非线性光学系数,Ｃ６０Ｃ（Ｃ＝Ｎ）２是有希望的非线性光学材料。     

乙醇胺合三（2－呋喃基）硼烷的分子和晶体结构

标题化合物乙醇胺合三（２－呋喃基）硼烷Ｃ＿（１４）Ｈ＿（１６）ＢＮＯ（Ｍｒ＝２７３．１０）的晶体属单斜晶系，空间群为Ｐ２＿１／ｃ，晶胞参数ａ＝１０．０５３（２），ｂ＝８．２１１（９），ｃ＝１６．５０９（２），β＝９５．０９°，Ｖ＝１３５７．３（７），Ｚ＝４，Ｄ＿ｃ＝１．３３ｇ／ｃｍ￣３，μ（ＭｏＫα）＝０．９０１ｃｍ￣（－１）。结构的偏离因子Ｒ＝０．０４５，Ｒ＿ｗ＝０．０４９。结构测定表明，呋喃环对硼原子的π电子反馈导致Ｂ─Ｃ键长极明显地缩短。由此可解释呋喃环与硼成键时所特有的共生倾向。     

漫谈C_(60)碳笼的氟化

１９９７年高考题第３６（２）题及其参考答案为：试估计Ｃ６０跟Ｆ２在一定条件下,能否发生反应生成Ｃ６０Ｆ６０（可能）,并简述其理由：（因Ｃ６０分子含３０个双键,与极活泼的Ｆ２发生加成反应即可生成Ｃ６０Ｆ６０——只要指出“Ｃ６０含３０个双键即给分,但答“因Ｃ６０含有双键”不给分）。最近科学家对Ｃ６０碳笼的氟化已进行了很多研究,关于氟化Ｃ６０碳笼的合成、结构和特性都有系统的报导。Ｋｎｉａｚ等人（Ｋｎｉａｚ,Ｋ．ｅｔａｌ,Ｊ．Ａｍ.Ｃｈｅｍ.Ｓｏｃ.,（１１５）,６０６０（１９９３）将Ｃ６０碳笼悬在高纯度…     

分子晶体中的几种分子间相互作用

描述了ＨＥＫ－ＤＤＱ，（Ｃｏ（Ｃ５Ｈ５）２（Ｎｉ（ｄｍｉｔ）２）ＢＢＢＴ－ＤＴＴ三个晶体结构中的π．．．π，Ｓ．．．Ｓ；Ｂｒ．．．Ｂｒ分子间相互作用，讨论了分子晶体中的分子间相线作用的材料化学意义。     

C_（60）［Pd（PPh_3）_2］的合成及其对1－庚烯氢化反应的催化性能研究

在无水无氧氮气保护的条件下，制备Ｃ_（６０）的过渡金属络合物Ｃ_（６０）［Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_２］，对其进行了表征．以此新络合物为催化剂，研究它对１－庚烯氢化反应的催化性能．结果表明，Ｃ_（６０）［ｐｄ（ＰＰｈ_３）_２］具有使１－庚烯环化生成１，２－二甲基环戊烷的独特催化活性．     

C60接枝聚(N-乙烯基咔唑)的合成、表征及光电导性能

自从Ｃ６０被发现和被制备出来以后,其特殊的结构和独特的物理和化学性质受到各研究领域学者的广泛青睐．聚（Ｎ－乙烯基咔唑）（ＰＶＫ）体系经 Ｃ６０掺杂后光电导性能有很大幅度提高．但掺杂体系不稳定,因而限制了对该类材料的应用．为了克服这种缺点,我们尝试用各种简单的方法把Ｃ６０化学键合到高分子链中,制备具有光电导性能的Ｃ６０高分子衍生物． 最近,唐本忠［１］和 Ｐａｔｉｌ［２］等分别用常规的自由基聚合方法,将Ｃ６０接枝到聚合物分子主链上,我们已研究了不含导电高分子的Ｃ６０共聚物的光电导性能［３］,本文采用…