反式共轭类碳烯CH_2CH—CHC∶LiF的构型及异构化反应

用MP2 / 6 - 31G 解析梯度方法研究了反式共轭类碳烯CH2CH—CHC∶LiF的结构 .得到 3个平衡构型和 2个异构化反应的过渡态 .计算结果表明 ,反式共轭类碳烯有两种比较稳定的平衡构型 .分析了各平衡构型的结构特点及稳定性 ,给出了各种平衡构型及过渡态结构的Mulliken集居数 ,并讨论了两种稳定构型的化学活性     

气相反应C_(60)+O_3=C_(6O)(C_(2v))+O_2热力学函数的计算

计算了气相反应C60＋O3＝C6O（C2v）＋O2的热力学函数．得到了该反应Gibbs自由能的具体数值，结果表明在所研究的温度范围内Gibbs自由能为负值，从热力学角度来说，该反应可以自发进行,在计算该气相反应热力学函数的基础上，给出了气相C6O（C2v）的标准热力学函数     

不饱和类卡宾H_2C=CLiF的结构及氢迁移反应的DFT研究

用量子化学中的密度泛函DFT方法，在B3LYP/6-311G~*水平上研究了不饱和类 卡宾H_2C=CLiF的结构。结果表明，只有1种平衡结构是稳定的。对稳定的平衡结构 ，找到了分子内氢迁移反应的过渡态，并计算了不同温度下不饱和类卡宾 H_2C=CLiF的平均寿命τ，在200 K时，τ = 7.9 d，在300 K仅为τ = 2.4 s。     

基于金纳米棒-壳聚糖复合膜的葡萄糖生物传感器

本文采用金纳米棒-壳聚糖复合膜固定葡萄糖氧化酶构建电流型葡萄糖生物传感器.通过电化学交流阻抗法和循环伏安法对酶膜状态进行了表征,得到了相应的等效电路和动力学参数.实验结果表明,金纳米棒-壳聚糖复合膜可以辅助电子传递,提高电极的电流响应,并使生物传感器的使用温度范围有很大的扩展.此传感器表现出对葡萄糖溶液浓度的优良响应,线性范围在2.78×10-5mol/L—2.22×10-3mol/L,响应灵敏度约为7.819μA.cm-2(mmol/L)-1,表观米氏常数为10mmol/L.本工作还研究了温度和溶液pH值对电极电流响应的影响.     

立方面心C60晶体晶格振动的研究

采用C60分子之间相互作用势的Kihra形式,研究了立方面心C60晶体的晶格振动问题,得到了质心振动沿[111]、[110]及[100]方向的声子散射圆频率分布曲线及C60晶格振动频率的态密度分布.采用所得到的C60晶格振动频率的态密度分布,计算了晶体C60在298 K时的等压热容,所得数值与实验值相符.     

不饱和硼烯HClN=B:重排反应的DFT研究

采用量子化学中的密度泛函方法, 在B3LYP/6-311G**水平上研究了不饱和硼烯HClN=B:的重排反应机理。结果表明, 无论是氢原子H迁移还是氯原子Cl迁移都经过1个三元环过渡态,生成直线型产物。但氢原子H迁移是在面内进行, 而氯原子Cl迁移是在面外进行。根据计算结果,详细研究了不饱和硼烯HClN=B:重排反应的热力学及动力学函数, 在此基础上讨论了不饱和硼烯HClN=B:的存在寿命问题。     

不饱和类碳烯H2C(=)CLiBr的DFT研究

采用量子化学计算方法，在B3LYP／6－311G^*水平上全优化得到了不饱和类碳烯H2C＝CLiBr的平衡结构，结果表明，不饱和类碳烯H2C＝CLiBr只有两种平衡结构，对这两种平衡结构之间相互转化的过渡态进行计算，求得了转化势垒，根据计算得到的微观性质，采用统计热力学方法，研究了两种平衡结构之间相互转化的热力学性质，进而讨论了两种平衡结构在不同温度下的稳定性问题，在计算得到振动频率及强度的基础上，模拟了稳定平衡结构的红外光谱图。     

气相反应76/70C_(70)=C_(76)(D_2)热力学函数的计算

采用统计热力学方法计算了气相C76（D2）的标准热力学函数，在此基础上计算了不同温度下气相反应76／70C70＝C76（D2）的热力学函数，讨论了C70与C76（D2）之间相互转化的热力学条件．结果表明，气相中温度低于536K时C70转化为C76（D2），温度高于536K时气相中C76（D2）转化为C70。     

C_（60）分子间相互作用势及其晶体压缩系数的计算

根据Ｃ（６０）晶体升华焓的实验值求得了Ｃ（６０）分子间相互作用势的解析表达式。用该表达式计算了Ｃ（６０）分别为面心立方和六方晶格时晶体的结合能，讨论了不同晶格的稳定性问题，解释了Ｃ（６０）晶体一般是面心立方的原因。本文还根据Ｃ（６０）分子间相互作用势计算了Ｃ（６０）晶体的压缩系数，并与文献的实验值进行了比较，所得结果与实验值相符合。     

无机不饱和类烯H~2NBLiF的构型及异构化反应的理论研究

用HF/D95^*^*解析梯度方法研究了无机不饱和类烯H~2NBLiF的结构,共得到4个平衡构型和3个异构化反应的过渡态构型。动力学分析表明,其中两种平衡构型是它们存在和参加化学反应的基本构型。分析了各平衡构型的结构特点及稳定性,给出了各构型的Mulliken集居数,并简单讨论了两种基本构型的化学活性。